Равновесный обратимый потенциал определение по поляризационным

В случае замедленного протекания электрохимической стадии происходит разделение волны на анодную и катодную и так е кривые соответствуют необратимому процессу. Если же скорость процесса лимитируется стадией диффузии и поляризационная кривая представляет собой единую анодно-катодную волну, то такой процесс называется обратимым. В этом случае перенапряжение определяется сдвигом равновесного (обратимого) потенциала из-за изменения концентрации потенциалонределяющих ионов у поверхности электрода. При изменении условий эксперимента может измениться природа замедленной стадии, а следовательно, и обратимость процесса. Кроме того, обратимость или необратимость процесса в определенной мере связана с точностью эксперимента. Так, при увеличении точности эксперимента процесс, казавшийся обратимым, может проявить характерные черты необратилюст . [c.247]

Эго — Простое представление о катодной защите, но на практике она сложнее. Как и при всяких поляризационных экспериментах, следует учитывать фактор времени. Предположим, что металл Ме с валентностью г катодно защищен в среде, которая не содержит ионов Ме . Если эффективный потенциал металла снизить до обратимого потенциала анодной реакции Ме Ме + г электронов (точка Ег на фиг. 65), то в равновесных условиях (определенных в разд. 2.2) мегалл удет находиться в контакте со средой, уже содержащей ионы Ме с активностью, равной единице. Так как объем среды не содержит ионов Me то возникает градиент концентрации и ионы Ме начинают диффундировать от гюверхности металла. Для поддержания соответствующей концентрации ионов Ме вблизи поверхности металла последний должен растворяться. При потенциостатических условиях защитная плотность тока возрастает. При гальваностатических условиях, чаще осуществляемых на практике, увеличивается скорость коррозии. Скорость коррозии удет зависеть от факторов окружающей среды, опрёделяющих [c.129]

Bo многих преобразователях энергии и в некоторых аккумуляторах в качестве окислителя используется кислород или воздух. Однако даже на платине, которая считается лучшим электрокатализатором для реакции восстановления кислорода, теоретический обратимый потенциал кислородного электрода устанавливается редко, да и то только при разомкнутой цепи и строго определенных условиях [1—5]. Поэтому в случае простой системы кислородно-во-дородного топливного элемента с платиновыми электродами в отсутствие тока или при низких плотностях тока отличие наблюдаемого потенциала от теоретического обусловлено в основном поляризационными потерями на кислородном электроде, а водо-)одный электрод работает практически в равновесных условиях. Лотери по мощности в случае предельно низких плотностей тока составляют 20—30% теоретической величины, а в практических условиях работы топливного элемента — еще выше. Кислородные электроды из других металлов ведут себя в кислых и щелочных растворах подобным же образом. Любое усовершенствование кислородных электродов, например в результате разработки новых, лучших электрокатализаторов для реакции ионизации кислорода, означает улучшение характеристик систем топливных элементов или аккумуляторов энергии. В связи с этим в последнее время особое внимание уделяется изучению реакций ионизации кислорода на разных электродах, а также исследованию и разработке новых, лучших катализаторов. [c.345]