Низшие кислородные соединения кремния

Ценными особенностями кремнийорганических полимеров является, например, малая зависимость свойств от температуры, низкие диэлектрические потери и др. Эти особенности в свойствах кремнийорганических полимеров объясняются их строением сходство со структурой кислородных соединений кремния придает им высокие диэлектрические свойства, характерные, например, для кварца, а наличие боковых органических цепей — ряд свойств, присущих органическим полимерам. При термической деструкции (например, при чрезмерном разогревании изо- [c.416]

Силиконы могут быть определены как синтетические соединения, содержащие кремний и кислород, а также другие органические группы. Кремний присутствует в количествах, которые заметно действуют на свойства продукта. В то время, как в типичных органических углеродных соединениях углеродные атомы притягиваются к другим углеродным атомам в повторяющемся рисунке, атом кремния в силиконах связан с кислородным атомом в решетке 81—О—51—О атомов. Эта сложная молекулярная система обеспечивает чрезвычайную устойчивость к низкой и высокой температурам, устойчивость к атмосферным воздействиям и окислению, хорошие электрические и диэлектрические свойства, превосходную влагостойкость, хорошие адгезионные свойства, дуго- и искростойкость и хорошую теплопередачу [14]. Различные силиконы используются по-разному. Способность силиконовых смол сохранять свои превосходные электрические свойства при температурах выше 260° С делает их идеальными для применения в составе слоистых пластиков в конструкции обтекателей, двигателей самолетов, ракет и других изделий оборонной техники, работающих при высоких температурах. Эти смолы имеют один существенный недостаток при обычной температуре механические свойства стеклопластиков на их основе ниже, чем свойства стеклопластиков на основе обычных органических смол. Однако при температуре от 205° до 260° С многие органические пластики быстро теряют прочность, в то время как силиконовые могут применяться в течение продолжительного периода времени. [c.100]

Для защиты от газовой коррозии при сравнительно низких температурах применяются силоксановые лаки, в которых пленкообразующими являются соединения на основе продуктов полимеризации кислородных соединений кремния, имеющих структуру [c.116]

При пользовании никелевыми и иными металлическими катализаторами гидрогенизации выгодно применять носители с возможно более развитой поверхностью. Английский патент германской фирмы предлагает для этой цели кислородные соединения кремния более низкой степени окисления, чем (например оксидисилин 5120Н2, силоксен ЗтбОаНй). [c.493]

Однако в некоторых других случаях различие получается гораздо большее. История этой части проблемы начинается с попытки Льюиса объяснить, почему два столь сходных соединения, как СО3 и бЮг. имеют столь различные свойства, в особенности в отношении их агрегатных состояний. В конце концов он пришел к вьшоду, что это различие должно основываться на присутствии двойных связей в молекуле СОд и на их отсутствии в 5Юз. В результате атом кремния, будучи ненасыщенным в электронном отношении, должен пытаться заполнить свой октет, взаимодействуя с необобщенными электронами кислородного атома другой молекулы 8162. Этот процесс должен частично удовлетворить первый атом кремния, однако атом кремния из второй молекулы останется совершенно неудовлетворенным, если только он не получит возможности обобщения электронов с третьей молекулой 810а. Таким путем могут создаваться громадные структуры, которые будут обладать низкой летучестью ввиду наличия в них внутренних межмолекулярных сил, которые необходимо было бы преодолеть, чтобы могло произойти испарение. [c.476]

Все рассматриваемые здесь своеобразные исследования возникли в связи с тем, что можно назвать загадкой силиконов почему они ведут себя именно так, а не иначе Никакие сведения о химическом строении метилполисилоксана, никакие предварительные данные о связи кремний — углерод не могли объяснить особенных физических характеристик силиконовых полимеров. Химические свойства были понятны, даже ожидались заранее, физические же свойства оставались загадкой. Все особенности указывали на слабое внутримолекулярное взаимодействие и исключительную гибкость цепей. Предполагалось, что причина этого заключается во внутреннем движении необычного рода, но без прочной физической основы. Затем появилась новая техника ядерного магнитного резонанса, которая в условиях высокой разрешающей способности одна давала возможность исследовать внутреннее движение твердых тел наблюдением ширины и отклонения адсорбционной полосы или полос. Хотя эту аппаратуру трудно построить и еще труднее добиться устойчивых экспериментов, тем не менее она ясно показала, что действительно существует значительное количество внутреннего движения и в чистом кристаллическом метилсилоксане и в твердых силиконовых полимерах. Это движение не ограничивается колебанием или отклонением кремний-кислородной связи, но явственно включает вращение метильных групп вокруг связи кремний — углерод, причем оно сохраняется до низких температур [1]. Причины такой свободы вращения (по сравнению со связью углерод — углерод) еще не ясны, но почти определенно связаны с длиной связи. Энергетический барьер для вращения метильной группы в СНзСС1з равен 6 ккал/моль [2], в то время как для СНз81С1з он составляет примерно половину этого, а движение существует до 4° К. В полимере метилсилоксана с молекулярным весом 1 090 ООО барьер для вращения метильной группы составляет всего только 1,5 ккал/моль , т. е. меньше, чем в метаноле [2]. Если мы припишем это различие большему расстоянию связи углерод — кремний, то это должно вызвать дальнейшее усиление движения для аналогичных соединений германия. Поскольку связь германий — кислород будет неиз- [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология