Кремний кислородные

Предполагается, что в модели (I) атомы водорода являются совершенно свободными, а в модели (II) они образуют нормальную водород-водородную связь. Поскольку в описываемых ниже опытах ни кремний, ни гидроксильный кислород не являются изотопными, нет необходимости конкретизировать состояние кремний-кислородной связи. Далее принимают, что соответствующие ей частоты в расчетах сокращаются. Возможно, что здесь образуется обыкновенная связь в результате быстро устанавливающегося предварительного равновесия, так как атом кремния способен разместить в своей валентной оболочке более четырех пар электронов. Исходным связям были приписаны следующие частоты —2135, —1547, —1282, ОН— 3259 и ОТ—1988 см Для изотопных молекул водорода Н,, НВ, НТ и ОТ частоты колебаний соответственно равны 4405, 3817, 3598 и 2846 см . (Большинство из этих [c.92]

Простейшими силиконами являются метилсиликоны. Эти вещества существуют в виде масел, смол и эластомеров (веществ, подобных резине). Метилсиликоновое масло состоит из длинных молекул, каждая из которых представляет собой кремний-кислородную цепь с метильными группами, присоединенными к атомам кремния. Короткая молекула силикона имеет следующее строение [c.536]

Рис. 191. Кремний — кислородный скелет некоторых природных силикатов.

Кристаллический диоксид кремния имеет несколько модификаций. Наиболее распространенными являются непористые кварц, тридимит и кристобалит. Почти во всех кремнеземах атомы кремния тетраэдрически окружены атомами кислорода. Син-тезирован тонкопористый кристаллический кремнезем—силикалит — с очень большой, как у цеолитов, удельной поверхностью (около 1000 м /г). Силикалит получают из золя кремниевой кислоты в присутствии органических оснований, например тетрапропиламмония. Элементарная ячейка сили-калита (орторомбической симметрии) содержит 96 кремний-кислородных тетраэдров, образующих скелет с пересекающимися прямыми и зигзагообразными каналами (рис. [c.48]

Дегидроксилирование поверхности аморфного кремнезема может происходить при выделении воды за счет близко расположенных групп, принадлежащих атомам кремния, разделенным одним или несколькими кремний-кислородными тетраэдрами [c.61]

В случае адсорбции этана цеолитом NaY (рис. 11.5, б) значение 3 заметно меньше, чем при адсорбции этана цеолитом NaX, и составляет около 0,72. Поправочный множитель р отражает изменение концентрации алюминий-кислородных тетраэдров и вызываемое этим изменение распределения отрицательного заряда по ионам кислорода в алюминий-кислородных и разделяющих их кремний-кислородных тетраэдрах (см. рис. 2.2, а). [c.215]

В возникновении водородной функции и отклонениях от нее в определенных щелочных растворах большую роль играет обмен ионов щелочных металлов, находящихся в промежутках кремний-кислородной решетки, на ионы из раствора, в который погружен стеклянный электрод. Стеклянный электрод отличается от рассмотренных ранее электродов тем, что в соответствующей ему электродной реакции не участвуют электроны. Электродная реакция сводится здесь к обмену ионами водорода между двумя фазами —раствором и стеклом [c.18]

Другие магмы бедны электроположительными элементами (с противоположным электроотрицательным элементам поведением) типа магния. В таких магмах каждый ион кислорода вероятнее всего связывается с двумя ионами кремния, образуя связи ковалентного характера. Образование протяженных кремний-кислородных сеток называется полимеризацией и используется при классификации структурной организации силикатов (п. 3.2.3). [c.78]

Когда каждый атом кислорода принадлежит двум соседним кремний-кислородным или алюмо-кислородным тетраэдрам, образуется трехмерная бесконечная каркасная структура. [c.47]

Еще больше отличие действия фтористого натрия на набухание глин по сравнению с действием хлвржстого Еатрия. Видимо, в водном растворе фтористого натрия в результате гидролиза образуется достаточное количество кислых солей NaHF2, определенным образом влияющиз на кремний-кислородные элементы глинистых минералов. [c.61]

Полученные в докладываемой работе экспериментальные результаты указывают на ошибочность точки зрения А. В. Киселева, считающего, что различие в упаковке кремний-кислородных тетраэдров в аморфных частицах скелета силикагеля и кристаллах кварца не сказывается на адсорбционных свойствах [И] и что после адсорбции паров воды и последующей откачки при температуре не выше 200° С, поверхность различных образцов силикагелей и кварца оказывается гидратированной в одинаковой степени [12]. Продемонстрированное же в многочисленных работах (обзоры их даны в [13, 14]) совпадение так называемых абсолютных , т. е. отнесенных к единице поверхности адсорбционных и энергетических свойств поверхности различных образцов кремнезема, может объясняться тем, что удельная поверхность образцов вычислялась из изотерм адсорбции веществ, адсорбция которых в области, используемой для расчета по БЭТ, зависит от степени гидратации поверхности. Зависимость эффективной посадочной площадки молекулы со от степени гидратации не учитывалась в этих работах. Поэтому при отнесении экспериментальных изотерм к вычисленной из этих же изотерм величине удельной поверхности такие абсолютные изотермы могли совпадать. Это и привело А. В. Киселева к неправильным выводам об одинаковых адсорбционных свойствах поверхности различных модификаций кремнезема. [c.420]

Синтез подобных кремнийоршнических полимеров был проведен целенаправленно. Поскольку атомы кремния не желают образовьшать длинные полимерные молекулы с кремниевыми цепочками, академик К. А. Андрианов решил разделить атомы кремния кислородными. Благо, в Ефироде такой прецедент имеется кремнезем (песок, кварц и т.д.) [c.212]

Паулинг [1221 предсказал, что протон, связанный с алюмо-кисло-родным тетраэдром (окруженным четырьмя кремний-кислородными тетраэдрами) и нейтрализующий последний, должен быть сильно кислотным. [c.63]

Как уже было отмечено, в аморфных кремнеземах кремний-кислородные тетраэдры расположены не регулярно, а образуют цепи и циклы с разным числом членов и разной степенью напряженности. Эта напряженность кремний-кислородных связей изменяется с изменением размеров и конформации кремний-кислород-ных циклов, происходящем при нагревании. При конденсационных и конформационных превращениях выделяется вода преимущественно за счет соседних силанольных групп. Эти группы могут, однако, входить в разные кремний-кислородные цепи и циклы. Поэтому часть силанольных групп остается вн утри скелета кремнезема, а другая часть —на поверхности пор. Соотношение между внутриглобульными (внутрискелетными) и поверхностными сила-нольными группами изменяется в зависимости от условий пол уче-ния и обработки кремнезема. [c.52]

Химия органических производных элементов IV группы развита чрезвычайно широко. Некоторые из этих соединений, такие, как кремний-кислородные полимеры и алкильные производные олова и свинца, производятся в промышленных масштабах и коммерчески доступны. Соединения германия не находят применения. [c.589]

Для химиков особый интерес представляет изучение процессов адсорбции газов цеолитами, имеющими сложную структуру, построенную из различным образом упакованных алюмокислородных и кремний-кислородных тетраэдров и содержащих чередующиеся связи типа [c.79]

Рентгеноструктурное и ИК-спектроскопическое исследование процесса аморфизации асбеста показало, что при механических воздействиях разрушаются преимущественно связи в октаэдрических и тетраэдрических слоях. Менее подвержены разрушению связи =81—О—Мд—. За счет разрыва кремний-кислородных связей увеличивается концентрация силанольных групп, так как образующиеся активные центры насыщаются водой из окружающей атмосферы [c.92]

Характерными представителями глинистых минералов и наиболее широко применяемыми, в том числе и в качестве наполнителей полимеров, являются каолинит и монтмориллонит. Реже используются в качестве наполнителей вермикулит и палыгорскит. Структура этих минералов образована кремний-кислородными тетраэдрами [86], а их грани соединены через кислород в вершинах и находятся в одной плоскости. Атомы кремния расположены в центрах тетраэдров, вершины которых направлены к октаэдрической сетке гидроксильных групп, содержащей в центре атомы алюминия. Размеры решетки ограничиваются октаэдрическим слоем алюминия и тетраэдрическим слоем кремния, в котором гидроксильные группы октаэдра замещены атомами кислорода. [c.86]

Теоретическое исследование адсорбции силикалитом необходимо для создания молекулярной теории адсорбции на аморфных формах кремнезема. Эта теория должна основываться, во-первых, на найденных с помощью адсорбции силикалитом атом-атомных потенциалах фА(молекулы)... 0(ЗЮ ) , во-вторых, на модельных кривых распределения кремний-кислородных тетраэдров по скелету кремне- [c.221]

Если кремнезем входит в состав систем, содержащих оксиды металлов и образует либо силикаты, либо расплавленные шлаки, то число атомов кислорода на один атом кремния увеличивается. При этом отпадает необходимость делить все атомы кислорода между соседними атомами кремния. В результате часть кислородных мостиков разрушается и появляются отрицательно заряженные кремний-кислородные анионы. Их заряды компенсируются катионами металлов ( a +, Mg +, Ре +, Ре +, Мп + и т.д.), располагающимися в пустотах между анионами. В шлаках с относительно большим содержанием кремнезема ионов кислорода, принадлежавших оксидам металлов, недостаточно для полной нейтрализации 510з по реакции (IX.27) и образования островных тетраэдров 5 0 . В этом случае часть кислородных мостиков не разрушается и с их участием образуются различные полимерные структуры. Простейшая реакция полимеризации кремнекислородных анионов и образования кислородного мостика представлена уравнением [c.254]

Стекло представляет собой иереохлаждеппую жидкость - раствор различньк силикатов - ирострапствеппую полимерную сетку, построенную из кремний-кислородных цепочек. Пустоты в трехмерном скелете заняты катионами щелочпьк металлов, которые удерживаются за счет электростатических полей атомов кислорода. Важным является тот факт, что катионы, находящиеся в пустотах решетки, могут обратимо обмениваться на более подвижные ионы. Стеклянный электрод изготавливается в виде небольшого сосуда из изолирующего стекла в горловине и снециального электродного стекла в мембране (мембрана 1 в форме шарика на [c.53]

В случае полимеризации органоцикло силок санов в присутствии анионных инициаторов, например а-окси-ш-тетраметиламмоний-оксидиметилсилоксана, анион взаимодействует с атомом кремния. При этом происходит координационное связывание нуклеофильного реагента с циклом, ослабление кремний-кислородной связи и раскрытие цикла [c.183]

Силикаты классифицируются по степени сложности кремний-кислородных рещеток (полимеров). Степень полимеризации измеряется числом не входящих в мостики атомов кислорода (т. е. тех, которые связаны только с одним 81 ). [c.78]

Слоистые алюмосиликаты с распшряющейся структурной ячейкой состоят из 3-слойных пакетов (по минералогической классификации — структура 2 1). Первый слой представлен кремний-кислородными тетраэдрами, а второй — алюмо-железо-магний-кислород-ными октаэдрами. Толщина пакета (А) варьируется в пределах 0,92-0,94 нм. Величина /оо2 (толщина пакета + межпакетный промежуток) составляет 1,5 нм. Отличие монтмориллонита от вермикулита, кроме нюансов в [c.377]

Различие в структуре алюмосиликатных скелетов цеолитов А и X или У заключается в разном пространственном расположении кубооктаэдров. В цеолите типа А число алюминий- и кремний-кислородных тетраэдров одинаково. К бооктаэдры в этом цеолите образуют простую кубическую решетку (рис. 1,2а). Каждый кубооктаэдр соединен с соседними шестью кубооктаэдрами через четырехчленные кислородные кольца, образуя четырехгранные кислородные призмы. Цеолиты X и имеют одинаковую кристаллическую решетку, но отличаются отношением 81 А1, которое изменяется приблизительно от 1,1 для цеолита X до 2,5 для цеолита У. Каждый кубооктаэдр соединен с соседними четырьмя кубооктаэдрами через шестичленные кислородные кольца, образуя не четырехгранные, как у цеолита А, а шестигранные кислородные призмы (рис. 1,26). [c.18]

На рисунке изображены катионы, расположенные в местах SJJ — около шесгичленных кислородных колец алюминий- и кремний-кислородных тетраэдров и на местах — около четырехчленных кислородных колец алюминий- и кремний-кислородных тетраэдров. [c.68]

Силикаты отличаются от других неорганических солей характером соединения групп 8104 комплексы, состоящие из кремния и кислорода. В противоположность существованию углерод —углеродных связей у органических веществ в силикатах любая связь между двумя атомами кремния осуществляется всегда через кислородный атом. Кремний занимает промежуточное положение между фосфором, серой и хлором, которые образуют с кислородом свободные молекулы, и металлами (магнием и алюминием), образующими непрерывные ионные решетки. Кремний дает простую отдельно существующую в ортосили-катах группу 8104, а также более сложные группы, выражаемые формулами ВцО " , 81309""", 814013"""" и ЙбОи """"", которые можно рассматривать как комплексные кислотные радикалы, связанные атомами кремния так же, как в солях. Комплексные кремний-кислородные группы различаются своими пространственными формами. Последовательное удлинение молекулы можно проследить при постепенном уменьшении количества кислорода по отношению к кремнию. [c.485]

В отличие от этой точки зрения нами было сделано предположение, что основная масса стекла состоит из кремний-кислородных слоев, но соединенных друг с другом в трехмерные структуры не по кристобалитному и не по тридимитному закону, а некоторым еапределенным образом. Структура такого слоя, состоящего из кремний-кислородных тетраэдров, [c.143]

На рис. 2 показан разрез условной идеализированной модели решетки незамещенного монтмориллонита по направлению оси с. Истинное положение гидроксильных групп нельзя точно определить рентгеноструктурным анализом. Некоторые исследователи полагают, что чередующиеся кремний-кислородные тетраэдры направлены наружу от центрального слоя, а гидроксильные группы расположены на несоединенных углах таких тетраэдров и также в октаэдрах алюмо-ки-слородного слоя. Основанием для такого предположения являются [c.23]

Минералы с ре шетчатой структурой. Кристалл кварца можно представить себе как одну гигантскую молекулу, в которой каждый атом связан с остальными атомами, образующими данную структуру, кремний-кислородными связями. Чтобы разрушить такой кристалл, нужно разорвать множество подобного рода связей, чем и объясняется твердость и прочность таких кристаллов. Кристалл в целом можно представить таким образом, как будто он построен из тетраэдров 8104, соединенных общими угловыми атомами кислорода такой кристалл имеет тетраэдрическую решетчатую структуру. [c.505]

Грунер определил моноклинную структуру каолинита. Она характеризуется такими же кремне-кислородными слоями , как и слюда (см. А. I, 64 и ниже), построенными из тетраэдров [8104] с суммарной формулой состава [81205] . С этими сетчатыми компонентами структуры тесно связаны другие, которые состоят из ионов алюминия, кислорода и гидроксила, с общей формулой [А12(ОН)4]. Они построены из октаэдрических групп [А1(0,0Н)б]. Обе сетчатые части структуры соединены мостиками из кислородных ионов, связанных химической валентной связью. Таким образом, получаются компактные пакеты слоев, которые, однако, связаны друг с другом не очень прочно. Совершенная базальная спайность объясняется так же, как и в структурах слюд. [c.72]

Принятый нами нрием — обход с по Мощью циркуля мотива структуры—строго справедлив только Для Простейших веществ, состоящих из одного или двух типов атомов. Как только переходим к структурам более СЛОЖНЫХ соединений, то сразу же сталкиваемся с неравенством межатомных ра сстояний между разными атомз ми в мотиве. Этим неравенством приходится пренебрегать. Так, например, если в кремне- кислородном мотиве часть атомов кремния за Мещается на алюминий (554+ = 0,39 А1з+ = 0,57), как это имеет место в Структурах полевых шпатов, то, хотя расстояние А1 — О будет больше расстояния 81 — О, мы этой разницей пренебрегаем и считаем алюминий. входящим [c.233]

КаА131з08), синтетические монокристаллы эвкриптита (Ь1А18104) и сподумена (Ь1А1812О0) и у-модификаций, а также силикаты алюминия, в которых алюминий находится в полостях кремний-кислородного каркаса, — берилл и я-спо-думен. [c.100]

Механическая обработка хризотилового асбеста приводит к снижению температуры термической дегидроксжлизации с 620 до 200° [15]. Это связано с некоторой аморфизацией асбеста, которая, по данным рентгеноструктурного и ИК-спектроскопи-ческого исследований, происходит за счет преимущественного разрушения связей в октаэдрических и тетраэдрических слоях. Менее подвержены разрушению связи Si—О—Mg. За счет разрыва кремний-кислородных связей увеличивается концентрация сжланольных групп, так как образующиеся активные центры насыщаются водой из окружающей атмосферы [c.285]

Все рассматриваемые здесь своеобразные исследования возникли в связи с тем, что можно назвать загадкой силиконов почему они ведут себя именно так, а не иначе Никакие сведения о химическом строении метилполисилоксана, никакие предварительные данные о связи кремний — углерод не могли объяснить особенных физических характеристик силиконовых полимеров. Химические свойства были понятны, даже ожидались заранее, физические же свойства оставались загадкой. Все особенности указывали на слабое внутримолекулярное взаимодействие и исключительную гибкость цепей. Предполагалось, что причина этого заключается во внутреннем движении необычного рода, но без прочной физической основы. Затем появилась новая техника ядерного магнитного резонанса, которая в условиях высокой разрешающей способности одна давала возможность исследовать внутреннее движение твердых тел наблюдением ширины и отклонения адсорбционной полосы или полос. Хотя эту аппаратуру трудно построить и еще труднее добиться устойчивых экспериментов, тем не менее она ясно показала, что действительно существует значительное количество внутреннего движения и в чистом кристаллическом метилсилоксане и в твердых силиконовых полимерах. Это движение не ограничивается колебанием или отклонением кремний-кислородной связи, но явственно включает вращение метильных групп вокруг связи кремний — углерод, причем оно сохраняется до низких температур [1]. Причины такой свободы вращения (по сравнению со связью углерод — углерод) еще не ясны, но почти определенно связаны с длиной связи. Энергетический барьер для вращения метильной группы в СНзСС1з равен 6 ккал/моль [2], в то время как для СНз81С1з он составляет примерно половину этого, а движение существует до 4° К. В полимере метилсилоксана с молекулярным весом 1 090 ООО барьер для вращения метильной группы составляет всего только 1,5 ккал/моль , т. е. меньше, чем в метаноле [2]. Если мы припишем это различие большему расстоянию связи углерод — кремний, то это должно вызвать дальнейшее усиление движения для аналогичных соединений германия. Поскольку связь германий — кислород будет неиз- [c.60]

Нашей целью давно уже является использование структур Б качестве руководства для синтезов, и в какой-то небольшой мере это оказывается возможным. Однако иногда применение сведений о структурах приводит к неожиданным результатам, которые ясно указывают на ограниченность этих сведений. Например, катионы диалкилолова только что обсужденного типа должны были бы осаждаться с силикатными анионами высокомолекулярного веса, образуя полимерные оловоорганические силикаты. При добавлении водного раствора хлорида диметилолова к силикату натрия действительно выпадает белый осадок [10], но детальное изучение показало, что он представляет сооса-жденную гидроокись кремния и полимерную окись диметилолова. Особенности кремний-кислородной связи обусловливают исключение больших катионов диметилолова в общем следует сказать, что существует очень малая или совсем не существует совместимость кремния и силикатов с металлоорганическими окисями, даже если соответствующие окислы металлов легко растворяются в этих силикатах. Более того, кремний и неорганические силикаты оказываются полностью нерастворимыми в полимерных силиконах, а это показывает, что связь кремний — кислород может принимать несколько в корне различных форм, которые невозможно объяснить, исходя из старых понятий ионно-ковалентного дуализма. Одна из наиболее насущных задач — это элементарное понимание различия в связях кремний — кислород в представлениях молекулярно-орбитальной теории, так что мы должны сделать соответствующие подразделения в этой важной области. [c.68]

Сопротивление и состав стекол. Как известно, электропровод ность стекла очень мала. Представляется весьма вероятным, что большую часть тока переносят ионы натрия или лития. Хаугардом было установлено, что подвижность ионов водорода в фазе стекла много меньше, чем подвижность ионов натрия [46, 47]. По-видимому, ионы водорода, проникнув в стекло, связываются с кремне-кислородной сеткой последнего более прочно, чем подвижные ионы натрия. Это заключение подтверждено Швабе и Дамсом [48], кото-рые, применяя тритий, показали, что ионы водорода почти не вно-сят своего вклада в величину проводимости даже при повышенных температурах. Сопротивление постоянному току у стеклянных электродов, как показали Мак-Иннес и Бельчер [12], обычно в 30 раз больше, чем величины, полученные с переменным током. Экфельдт и Перли [44], применяя постоянный и переменный токи, пришли к выводу, что сопротивление постоянному току следует рассматривать как истинное омическое сопротивление стекла (см. также [12] и [49]). Стекло является диэлектриком и его электропроводность очень мала. Поэтому не удивительно, что при измерении сопротивления заметное влияние оказывают такие факторы как диэлектрическая абсорбция и диэлектрические потери, т. е. потери электрической энергии через теплоту, обусловленные изменением электрического поля. При измерении с переменным током появляется потеря энергии внутри стекла, которая добавляет составляющую электропроводности, отсутствующую в измерениях с постоянным током. Это приводит к более низкому кажущемуся сопротивлению, а также к изменению этого сопротивления с частотой. Мак-Иннес и Бельчер установили, что сопротивление переменному току при 3380 гц составляет половину сопротивления при 1020 гц. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология