Релаксационные методы с однократным возмущением

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

Релаксационные методы с однократным возмущением [c.293]

Некоторые релаксационные методы используют однократное смещение температуры, давления или электрического поля затем за реакцией следят по мере того, как она движется к новому положению равновесия. В этой главе будут рассмотрены такие методы. В других методах используют периодические возмущения, например ультразвуковые волны или высокочастотное поле, при этом измеряют мощность, поглощенную при запаздывании. Такие методы рассмотрены в гл. 5. Эти две главы охватывают методы, использующие малые смещения системы от равновесия, в отличие хотя бы от флеш-метода (гл. 6). [c.70]

Общий принцип релаксационных методов (стр. 70) заключается в том, что некоторый параметр, влияющий на химическое равновесие, изменяют настолько быстро, что реакция отстает. В гл. 4 описано, как этот принцип применяют в случае однократного смещения температуры, давления или электрического поля, и отмечены некоторые общие характерные черты релаксационных методов (стр. 87). В данной главе будут рассмотрены методы, основанные на периодическом возмущении. Действие такого возмущения будет зависеть от соотношения между временем релаксации реакции и периодом или частотой возмущения . Можно начать с рассмотрения действия переменного ноля на слабый электролит, хотя на практике этот метод не дал положительных результатов при измерении скоростей реакции. [c.92]

Релаксационные методы резких воздействий включают однократные скачкообразные изменения одного или нескольких внешних условий системы, находящейся в состоянии равновесия, в то время как более простой метод периодических воздействий состоит в периодическом изменении, или возмущении системы. В зависимости от того, какой параметр системы изменяется, эти методы можно разделить на две группы 1) меняется константа равновесия (Д/С-методы), 2). меняется концентрация одного или нескольких веществ системы (АС-методы). [c.24]