Термодинамическое и молекулярно-кинетическое условия образования раствора

Термодинамическое и молекулярно-кинетическое условия образования раствора [c.340]

Таким образом, показано, что имеино термодинамические условия определяют надмолекулярную структуру образующегося полимера. Картину процесса полимеризации, подтвержденную различными кинетическими и другими данными, можно представить следующим образом. При [М]>[М] рост цепи происходит на растворенных активных центрах с образованием полимерной цепи в растворе и последующим ее выделением в отдельную фазу и кристаллизацией. При этом кристаллизация и образование полимерной фазы происходят в условиях как бы сильного переохлаждения (или пересыщения) и образуется полимер несовершенной структуры. При [М]< [М] рост цепи происходит нецосредст-венно на поверхности кристалла полимера, присоединяющаяся молекула мономера имеет возможность много раз присоединиться и оторваться от конца цепи до тех пор, пока не выберет наиболее выгодное положение, и, таким образом, получается совершен-ный монокристалл полимера. Этот же термодинамический подход можно распространить и на регулирование молекулярной структуры полимеров. Образование регулярного с точки зрения молекулярной структуры полимера, например синдиотактического или изотактического, или регулярного сополимера обычно является энтропийно невыгодным процессом. Это утверждение справед- [c.87]

Для исследования проницаемости сетчатых полиэлектролитов ло отношению к различным противоионам, а также к нейтральным молекулам используют как анализ возможности предельного связывания фиксированных ионогенных групп или заполнения пустот и каналов противоионами и молекулами различной молекулярной массы, так и кинетический метод определения скорости проникновения ионов и молекул в зерна сорбентов. В соответствии с этим удобно пользоваться терминами равновесная и кинетическая проницаемость ионитов. При этом следует иметь в виду, что обе характеристики являются переменными величинами. Доступность фиксированных ионогенных групп и диффузия противоионов зависят от многих условий, в частности от ионной силы раствора. Известно, что как равновесная, так и кинетическая проницаемость ионитов уменьшаются с уменьшением степени набухания ионитов при увеличении ионной силы раствора. Дополнительные осложнения при анализе равновесной проницаемости ионитов возникают при перекрывании большим органическим ионом ряда функциональных фиксированных групп [57]. Вместе с тем и при кинетическом анализе наблюдают эффект перекрывания противоинами каналов и ячеек сетчатой структуры, что ведет к образованию относительно гомогенных сорбционных слоев на поверхности гранул ионитов [58]. Наконец, немаловажным для анализа проницаемости сетчатых полиэлектролитов является возможность образования метастабильных состояний [59, 60], что, однако, при надлежащем выборе условий не ограничивает возможности как термодинамического, так и кинетического анализа процессов ионного обмена [И]. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология