Анализ равновесных фаз

Наиболее трудным видом измерений при исследовании равновесия жидкость — пар многокомпонентных смесей является анализ равновесных фаз. Влияние ошибок анализа было сведено к минимуму путем исключения изомеров из состава экспериментальных смесей и везде, где это было возможно, путем такого регулирования состава смеси, чтобы в опытах получать равновесные фазы таких составов, при которых можно легко определять концентрации компонентов. Большинство приведенных коэффициентов распределения получено из данных экспериментов, для которых мольные доли компонентов одной или обеих фаз находились в области 0,020—0,200. Для этой области концентраций ошибка анализа (путем низкотемпературного фракционирования) составляет примерно 0,001 мольной доли точность анализа на масс-спектрометре при тщательной работе примерно такая же. Погрешность полученного экспериментального значения К вследствие возможных ошибок анализа может быть оценена, если определить какое влияние на коэффициент распределения оказывает изменение на 0,001 мольной доли компонента в каждой из фаз. [c.119]

Новый этап в развитии исследований фазовых равновесий начался в 60-е гг., когда для изучения равновесия жидкость— пар были привлечены методы газожидкостной хроматографии. В настоящее время газовая хроматография является основным методом анализа летучих органических соединений, что объясняется ее эффективностью, универсальностью, высокой селективностью и чувствительностью. Применение газовой хроматографии для анализа равновесных фаз позволило внести не только конструктивные изменения в классические приборы, но и стимулировало разработку новых методов исследования. Среди хроматографических методов изучения равновесия между жидкостью и паром можно выделить динамический метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и методы анализа равновесного пара (АРП). [c.113]

Описанные поправки нужно учитывать при расчете отношения давлений пара изотопных разновидностей по коэффициенту их разделения, найденному, например, методом анализа равновесных фаз по формуле (1.1) или, наоборот, при расчете коэффициента разделения по давлениям пара, измеренным непосредственно. [c.10]

Давление пара НТО изучал также Прайс [281] тем же методом анализа равновесных фаз. Из стандартного образца воды, содержавшей тритий, были приготовлены растворы в Н2О активностью 5—25 мккюри/мл и измерялась активность их насыщенного пара для ряда значений температуры между 25 и 75° С. Было установлено, что при заданной температуре отношение активностей равновесных фаз является постоянной величиной, из чего следует применимость в данном случае закона Генри. Как и в работе [280], расчеты проводились по формуле [c.69]

Анализ равновесных фаз методом ГХ. [c.127]

Исследование равновесия жидкость—пар проводили на модифицированном приборе Джилеспи [8]. Опыты проводили ири давлении 10 и 30 мм рт. ст. (1333 Па и 3999 Па). Анализ равновесных фаз проводили хроматографически и химически олефины определяли по методу Кауфмана [9], окиси — взаимодействием эпоксидных групп с тетраэтил-.аминобромцдом [10]. [c.31]

Концентрирование этилбеюола из воды осуществляют методом газовой экстракции с последующим анализом равновесной фазы. [c.54]

Изучение проводили на рециркуляционном приборе Буш-макина под вакуумом. Анализ равновесных фаз производили по методу Фишера. [c.235]

Изучение фазового равновесия жидкость — пар проводили на рециркуляционном приборе Бушмакина [1]. Исходные вещества очищали реактификацней. Для анализа равновесных фаз применяли рефрактометр ИРФ-22 с предварительным построением калибровочной кривой и хроматограф Цвет-2 с использованием детектора по теплопроводности. Для анализа хроматографическим методом использовали в качестве неподвижной фазы СКТФТ-50 в количестве 20%, нанесенный на целит 545. Газ-носитель Не. [c.101]

Много внимания уделяется разработке методов, позволяющих анализировать непосредственно воды, путем создания специальной аппаратуры, предусматривающей возможность обогащения в хроматографической схеме [26, 62]. Идентификация при таком способе достигается соответствующим подбором жидких фаз или сорбентов, сравнением хроматографических характеристик анализируемых соединений с индивидуальными углеводородами. Анализ равновесной фазы практически хорош для легких алка-нов С1—Се. Легкие ароматические углеводороды (бензол, толуол) таким способом анализировать затруднительно более подходящим являтся метод экстракционного выделения, как и для онределения тяжелых парафинов С.2-Сзв [63]. [c.183]

Газы нефтепереработки содержат, кроме насыщенных, значительные количества непредельных углеводородов (этилен и пропилен), а также водорода, который, согласно экоперимен-тальным даниыл Баррера и Ружички [53], также участвует в процессах гидратообразования. Таким образом, для вычисления условий гидратообразования газов нефтепереработки с помощью уравнения (11.1) необходимо знать при различных температурах и давлениях величины К всех г компонентов для конкретной парафяно-олефиновой газовой смеси. Задача усложняется тем обстоятельством, что таких конкретных смесей много (в зависимости от сырья и режима процесса пиролиза или крекинга). Поскольку численные значения Кг можно найти только в результате сложного эксперимента, связанного с разделением и последующи М анализом равновесных фаз, а таких экспериментов (учитывая разнообразие смесей) необходимо провести большое количество, то становится очевидным, что для газов нефтепереработки использование уравнения (11.1) крайне затруднено. Таким образом, можно утверждать, что область применения констант Кг, полученных Керзоном и Катцем, ограничена природным газом. Пономарев показал [134], что даже для природного газа применение констант Керзона и Катца приводит (в случае большой плотности газа) к ошибкам 30%- Общий метод расчета условий гидратообразования, который был бы пригоден для любых газовых смесей, стал принципиально возможным только в последнем десятилетии, после создания статистической теории нестехиометрических клатратов [25—38]. Для решения практической задачи — вычисления равновесных условий гидратообразования — Бык и Фомина [203] воспользовались уравнениями Баррера и Стюарта [27], которые характеризуют термодинамические условия существования гидрата (5.34) и (5.340. [c.97]

Исследование равновесия жидкость — пар проводилось на приборе циркуляционного типа [6] конструкции Бушмаки-на (рис, 3), анализ равновесных фаз осуществлялся иодометрически [7] на содержание М-винилпирролидона. Полученные данные представлены в таблице 3 и на рис. 4. [c.162]

Анализ равновесных фаз осуществляли на хроматографе УХ-1 (длина колонки 3 м, стационарная фаза—нолиметилфенилснлок-сан на диатомитовом кирпиче—15% от веса носителя). Ход изотермо-изобар для системы анизол — фенол — о-крезол при 100 мм рт. ст., определенный по известной методике [3], показан на рис. 1, где цифры указывают температуры кипения смесей. [c.93]

Давление пара измеряют изотенископным методом [3], являющимся одной из модификаций статического метода. Благодаря наличию термостатируемого компенсационного нуль-манометра, агрессивные пары исследуемых веществ отделены от измерительного манометра установки. Этот метод был предложен Смитом и Мензисом для измерения давлений паров чистых веществ. Осуществленный нами отбор проб и анализ равновесных фаз сделал этот метод пригодным для исследования многокомпонентных систем. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология