Термодинамический и кинетический

Термодинамический и кинетический критерии реакционной способности химической системы [c.522]

К сожалению, в старых работах по пиролизу этана содержится мало количественных данных. Практически все необходимые данные для анализа предполагаемого механизма были получены при изучении реакций свободных радикалов в других системах. Однако и в настоящее время эти данные могут быть в лучшем случае использованы только для качественной проверки правильности механизма. Необходимо тщательное изучение термодинамических и кинетических свойств индивидуальных свободных радикалов, образующихся в специально подобранных системах. [c.318]

На основании результатов изучения обратимых процессов (см. стр. 62) следует, что под активной массой нужно понимать термодинамическую активность. Однако, как уже отмечалось в предыдущем разделе, при рассмотрении ионных реакций необходимы дальнейшие модификации основного закона. Более того, оказалось невозможным подтвердить экспериментально идентичность термодинамической и кинетической активностей, даже исключая случай ионных реакций. [c.22]

Подробно рассматриваются такие вопросы, как химический состав нефтей и нефтяных фракций очистка нефтяных фракций физическими и химическими методами теория термо-ката-литических процессов нефтепереработки (крекинг, пиролиз, риформинг, гидрирование, алкилирование) теоретические аспекты применения и эксплуатационных свойств нефтепродуктов. При этом большое внимание уделяется термодинамическим и кинетическим закономерностям, механизма реакций, теории катализа, теории сорбционных процессов и процессов экстракции, явлениям детонации, стабильности нефтепродуктов. [c.4]

Исходя из основного постулата о химической природе взаи — модействия в каталитической реакционной системе, можно сформулировать некоторые важные для предвидения каталитического действия термодинамические и кинетические принципы. [c.87]

Вследствие разнообразия структур органических соединений и, следовательно, большого различия между их термодинамическими и кинетическими свойствами нецелесообразно сравнивать их по признаку поведения при нагревании. В общем, некоторые группы атомов малоустойчивы при нагревании [c.98]

Очевидно, что такая процедура в силу самих принципов ее построения универсальна, поскольку элементы ее структуры не зависят от термодинамических и кинетических свойств конкретной системы. [c.107]

Для описания адекватной модели традиционно используются следующие группы характеристик — стехиометрические, равновесные термодинамические и кинетические. Стехиометрические характеристики не связаны с кинетикой процесса являясь конкретным выражением ОКТ (3.1), они налагают на процесс лишь балансовые ограничения. То же самое можно, в принципе, сказать и о равновесных термодинамических характеристиках. Что же касается кинетических характеристик, то до последнего времени под исследованием кинетики сложного химического процесса традиционно понималось определение его кинетических характеристик [63, 68]. Одной из важнейших таких характеристик является кинетическая доля стадии [c.234]

Термодинамические и кинетические представления о процессе проницания газов через мембраны опираются прежде всего на понятия о формах энергетического взаимодействия проникающих газов с матрицей и о механизме массопереноса. Оба критерия позволяют провести довольно детальную классификацию газоразделительных мембран, однако целесообразно ограничиться главными признаками. Все мембраны в зависимости от возможности фазового массопереноса можно разделить на две группы —с пористой и сплошной матрицей. По энергетическому критерию можно выделить четыре типа мембранных систем пористые газодиффузионные и сорбционно-диффузионные, непористые сорбционно-диффузионные и реакционно-диффузионные. [c.13]

По термодинамическим и кинетическим соображениям реакции СО привлекли к себе гораздо больше внимания, чем реакции СОг- Приведем некоторые физические свойства, относящиеся к реакционной способности этих веществ [c.190]

Нужно оговорить, что в этой книге использованы равноценные термины олефины и алкены , так как первый термин традиционно применяется и удобен при описании химических и технологических процессов, а второй — при обобщении термодинамических и кинетических расчетов. Рассматриваемые в книге закономерности справедливы для различных соединений с двойной связью, однако основное внимание уделено изомеризации алициклических олефинов, имеющих наибольшее техническое значение. Это позволило рассмотреть различные типы изомеризации в книге относительно небольшого объема. [c.6]

При анализе низкомолекулярной полимеризации ниже используется классический подход, поскольку определение термодинамических функций сырья и продуктов не вызывает затруднений. Процессы получения высокомолекулярных соединений имеют ряд особенностей и рассмотрены отдельно. Для них, как правило, не удается определить термодинамические функции конечных продуктов, поэтому изучают вероятность представительных реакций зарождения и роста полимерной цепи. В связи с этим сочетают термодинамический и кинетический анализы. При получении высокомолекулярных соединений нужно учитывать гетерогенность реакций, причем получаемый продукт может быть частично кристаллическим и охарактеризован лишь средней степенью полимеризации (иногда законом распределения полимера по молекулярной массе). [c.245]

В превращениях нефтяных функций участвуют сотни, иногда тысячи, индивидуальных веществ, одновременно протекают тысячи реакций. Термодинамические и кинетические расчеты прев- [c.392]

Как изменяются характеристики (термодинамические и кинетические) реакцией взаимодействия с водой металлов главных подгрупп 1 и 2-й групп [c.151]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

На втором этапе проводится оценка параметров моделей, определяющих данный процесс. Сюда относятся оценка физико-химических, термодинамических и кинетических данных определение параметров моделей фазового равновесия, гидродинамической структуры потоков, кинетических моделей. Получение такой информации невозможно чисто расчетным путем, поэтому в той или иной степени используется экспериментальный материал (например, данные по свойствам, бинарному фазовому равновесию и т. д.). [c.94]

Так как реакции алкилирования и трансалкилирования отличаются термодинамическими и кинетическими параметрами, целесообразно проводить их в отдельных аппаратах. [c.102]

Оптимальное управление сложными химико-технологически-ми комплексами возможно только в том случае, когда адекватное описание их основано на учете законов протекания физических и химических процессов, при использовании термодинамических и кинетических закономерностей протекания процессов с выявлением особенностей влияния различных параметров на состояние веществ и процессов. [c.3]

Последовательность превращений обусловлена природой соединений, молекулярной массой, энергией разрываемых связей, каталитической активностью системы, условиями процесса, т. е. термодинамическими и кинетическими закономерностями. [c.147]

В соответствии с современными представлениями реакция алкилирования протекает по сложному многомаршрутному -меха-низму, причем долевое участие отдельных направлений зависит от природы и структуры катализаторов, алкилирующих агентов и растворителей, соотношения компонентов и условий проведения реакции, структуры образующихся комплексов, распределения электронной плотности в атакующей группе и ароматическом углеводороде, геометрических факторов (как от объема алкильного заместителя, так и от объема комплекса катализатора и алкилирующего агента) и т. д. Изменение условий реакции алкилирования и теоретически обоснованный состав компонентов исходной реакционной смеси позволяют управлять соотношением термодинамических и кинетических факторов, что дает возможность априорно определять состав целевых продуктов. [c.218]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИ И КИНЕТИЧЕСКИ КОНТРОЛИРУЕМЫЙ МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.203]

В задачу автора не входит рассмотрение основ газовой хроматографии, так как соответствующий материал достаточно хорошо освещен в отечественной литературе [22, 32, 501. Нам хотелось бы здесь коротко проанализировать те задачи, которые в настоящее время могут быть решены газохроматографическим анализом такой сложной смеси соединений, какой являются циклические углеводороды нефтей. (В предыдущих главах уже были приведены некоторые примеры использования газовой хроматографии при исследовании термодинамических и кинетических параметров реакционной способности углеводородов.) [c.336]

Успехи всех этих исследований полностью будут зависеть от непрерывного совершенствования соответствующих методов исследования. На первое место здесь, безусловно, необходимо поставить синтезы индивидуальных полициклических углеводородов сложного строения и всестороннее исследование их свойств, в том числе термодинамических и кинетических параметров реакционной способности. [c.382]

Исследования, однако, показали, что реализация данного процесса затруднительна. Трудности связаны с термодинамическими и кинетическими условиями процесса и выделением углерода. [c.174]

Расхождение величин Кр, найденных по термодинамическому и кинетическому методам, является сравнительно небольшим, за исключением реакции ацетилена с атомами Н. Это расхождение, вероятно, обусловлено ненадежной оцен- [c.253]

Хорошее совпадение значений констант равновесия, вычисленных термодинамическим и кинетическим методами, доказывает правильность вычисленных значений стерических факторов радикальных реакций, и, следовательно, удовлетворительность изложенного выше метода расчета последних. [c.257]

Следует подчеркнуть, что в книге рассмотрены лишь некоторые наиболее типичные для крекинг-процесса радикальные реакции. Изложенные методы оценки термодинамических и кинетических параметров позволяют анализировать многочисленные радикальные реакции, встречающиеся на практике, и таким образом получать данные о механизме их протекания. [c.8]

Соотношение между реакциями (1) — (4) устанавливается в зависимости от термодинамических и кинетических факторов, а также зависит от активности катализатора. Наиболее желательной,,. процессе риформиига является аро латизация циклоалканов (реакция 1). Выход аренов возрастает с повышением температуры и снижением давления. При высокой кислотной активности катализатора возрастает роль изомеризации (2), ведущей к превращению циклогексана в циклопснтап. [c.254]

Знание термодинамических и кинетических характеристик радикальных реакций позволяет создать правильное представление [c.9]

Приведенные выше данные позволяют сравнивать реакционную способность радикалов по отношению к различным соединениям. Так, отношение скоростей реакций перехода атома Н от первичной и третичной С—Н-связей для радикала -СНз равно 1/50, а для атомов С соответствующее отношение составляет только 1/4. Таким образом, селективность радикалов существенно зависит от их природы. Высокая активность атакующего реагента связана с малой селективностью. В частности, при переходе от Р к Вг селективность очень сильно повышается. В изобутане, например, атакуется бромом практически только третичная связь С—Н, а фторирование идет почти статистически. Аналогично в реакциях с тремя типами С—Н-связей более высокую селективность по сравнению с атомами С1 имеют метильные радикалы, а атомы С1 являются более активными и требуют меньшей энергии активации для отрыва соответствующего атома Н. Обратную связь между селективностью и активностью радикалов можно объяснить с помощью термодинамических и кинетических соотношений (см. 3). Повышение температуры ведет к снижению селективности, так как вследствие больших температурных коэффициентов сильнее проявляются конкурирующие реакции с более высокой энергией активации. Наряду со статистическим фактором это обстоятельство ведет к появлению смеси продуктов. [c.147]

Креме того, для реакций простейших олефинов с ароматическими углеводсродами известны термодинамические и кинетические данные, некоторые из них пашли применение в довольно большом масштабе в периодическом процессе благодаря этому удалось оценить многие технические проблемы (например, коррозия). [c.489]

При изучении химизма процесса на основе превращений групповых компонентов целесообразно использовать модельные реакции с индивидуальными веществами. Например, платформинг характеризуется переходом нафтеновых углеводородов в ароматические. Активирование катализатором этого перехода удобно изучать на модельных реакциях дегидрирования циклогексана и метицик-логексана, так как можно определить все индивидуальные продукты и ио ним выявить основные и побочные реакции, рассчитать и измерить термодинамические и кинетические параметры этих реакций. [c.96]

Эту методику можно использовать также для расчета реакторов больщичства крупнотоннажных процессов нефтепереработки— каталитического риформинга, изомеризации, гидрокрекинга, полимеризации — ири наличии соответствующих термодинамических и кинетических характеристик. [c.159]

Электронная оболочка центрального иона рассматривается на основе квантовомеханической теории. Влияние электрического поля, создаваемого лигандами ( кристаллического поля), приводит к расщеплению уровня энергии (терма) внешних электронов центрального иона. Расщепление терма мало влияет на полную энергию комплексного соединения, но оказывает существенное влияние на многие его свойства магнитные, оптические, структурные, термодинамические и кинетические. Эффект расщепления терма зависит не только от числа лигандов, но и от их расположения, т. е. симметрии поля. [c.121]

Этилен и пропилен в условиях процессов алкилирования не являются заметными источниками образования примесей [194]. Однако, с увеличением скорости подачи олефинов в реакционной массе накапливаются полиалкилароматические углеводороды, дезактивирующие катализатор. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования заметно выше скорости реакции диспропорционирования, т. е. в данном случае определяю-. щую роль играет соотношение термодинамического и кинетического факторов. [c.150]

Рассмотрение особенностей состава и строения нефтяных угле-водородоБ В главах 2—4 проводится с учетом современных пред ставлений об источниках и путях образования этих углеводородов в природе. В то же время эти вопросы более подробно изложены в пятой главе, специально посвященной химии процессов нефтеобра-зования. Глава эта содержит сведения о термодинамическом и кинетическом контроле реакций образования некоторых нефтяных углеводородов. Приведены также экспериментальные данные по лабораторному моделированию реакций пефтеобразования. [c.5]

Сложность состава и строения нефтяных углеводородов требует от исследователей, работающих в этой области, глубоких современных знаний вопросов стереохимии и конформациопного анализа циклических соединений. Столь же необходимо умение разбираться в сложных вопросах термодинамической и кинетической реакционной способности углеводородов. Надо иметь в виду, что только высокий научный уровень исследований, базирующийся на использовании всех достижений современной органической химии, позволил добиться больших успехов в изучении различных природных объектов. Столь же высокий научный уровень необходим, очевидно, и для исследования химии нефти. Предлагаемая монография разбита фактически на две части. Первая из них (главы 1—6) посвящена описанию свойств индивидуальных углеводородов, вторая часть (главы 7 и 8) — исследованию нефтяных углеводородов. Впрочем, оба эти вопроса так тесно между собой связаны, что автор предпочел не проводить формального разделения монографии па части. [c.4]

Синтез аммиака из азота и водорода под давлением является классическим в области прикладной химии. Процесс был осуществлен в 1910 г. фирмой БАСФ в Германии и был одним из первых промышленных применений катализа, последовавшим через несколько лет после создания процессов окисления ЗОа и окисления аммиака. Успешное освоение процесса в заводском масштабе впервые продемонстрировало значение применения термодинамических и кинетических принципов к химическим реакциям. [c.153]

В книге изложены некоторые термодинамические и кинетические методы решения задач количественной кинетики, рассмотрено их применение для расчета констант равновесия и скорости основных типов радикальных реакций, играющих важную роль в крекинге, полимеризации, окислении и других раднкально-цепных превращениях, даны примеры использо вания кинетических и термодинамических данных для выяснения механизма термических превращений углеводородов. [c.2]