Активное растворение металлов

Закономерности типичного процесса ЭХП металлов можно проследить на классическом примере полирования меди в фосфорной кислоте. На рис. 12.1. приведена анодная поляризационная кривая, характеризующая этот пример. На участке АБ поляризационной кривой ( активное растворение металла) в результате проявления энергетических неоднородностей различных граней поликристаллического металла происходит травление поверхности анода, поверхность после обработки шероховатая. Прн анодном растворении металлов и сплавов в активном состоянии проявляется неоднородность структуры, фазового состава, различие в скорости растворения компонентов сплава. [c.76]

В ряде работ установлено уменьшение скорости активного растворения металлов с увеличением плотности упаковки атомов в кристаллографической плоскости, в результате чего снижается поверхностная энергия и повышается энергия активации ионизации металла. Плотность упаковки атомов может также влиять на [c.326]

Кривая (Кме)обр ЛВС соответствует активному растворению металла, не осложненному побочными явлениями. В точке В возможна адсорбция кислорода на поверхности металла, что приводит к затормаживанию анодной реакции в местах осаждения кислорода. С изменением потенциала от точки В к точке О происходит наряду с растворением формирование защитной пленки адсорбционного или оксидного типа на металлах, способных пассивироваться в данном растворе. При достижении потенциала Ук.и при токе пассивации ( скорость реакции анодного растворения резко уменьшается, достигая миниму.ча в точке Е при потенциале полной пассивации Ув.п- Металл перешел в пассивное состояние. Скорость процесса не зависит от потенциала в довольно широком диапазоне, определяясь скоростью процесса химического растворения пленки в электролите. [c.22]

Характерными точками потенциостатической кривой являются потенциал пассивации ф , Фладе-потенциал и потенциал депассивации фд (рис. 191). При отклонении от Фладе-потенциала в катодную сторону начинается активное растворение металла. [c.381]

Максимальная плотность тока, при которой начинается пассивирование, может быть повышена введением в раствор активаторов анодного растворения, например ионов С1", которые хорошо адсорбируются металлом и вытесняют кислород. Поэтому применение растворов, содержащих ионы СГ, позволяет повысить скорость активного растворения металла. [c.372]

При фазовых превращениях одна фаза может перейти в другую или вследствие возникновения зародышей новой фазы, или, если процессы связаны с растворением металла, — путем образования пустотных зародышей. Пустотные зародыши образуются в центрах активного растворения металлов, в местах нарушения кристаллической решетки. [c.242]

Исходя из предпосылки, что процесс электрокристаллизации является частным случаем фазовых превращений при образовании кристаллического зародыша внутри газообразной фазы или расплава, Фольмер делает вывод, что перенапряжение здесь играет такую же роль, как пересыщение при кристаллизации из раствора или температурный градиент при кристаллизации из расплава. При фазовых превращениях одна фаза может перейти в другую или вследствие возникновения зародышей новой фазы или, если процессы связаны с растворением металла, — путем образования пустотных зародышей. Пустотные зародыши образуются в центрах активного растворения металлов, в местах нарушения кристаллической решетки. [c.357]

Зависимость плотности тока от потенциала при пассивации различных металлов приведена на рис. 4.7. Эта зависимость имеет одинаковый характер. Участки I во всех случаях соответствуют активному растворению металлов, например, по реакции [c.368]

На коррозионную стойкость алюминия влияет кислород, растворенный в воде. В деаэрированной воде потенциал коррозии алюминия отвечает пассивному состоянию. При увеличении концентрации кислорода в воде до 8—10 мг/л, что соответствует насыщению воды воздухом, потенциал коррозии алюминия увеличивается, но остается в пределах пассивной области, т. е. скорость коррозии не изменяется. В аэрированных же растворах с большой концентрацией хлорид-ионов (0,01 моль/л и выше) значения потенциала коррозии алюминия находятся в пределах области активного растворения металла. Очевидно, что увеличение концентрации кислорода должно привести к интенсификации катодных процессов, возрастанию потенциала коррозии алюминия и скорости анодного растворения металла в активном состоянии. Так, увеличение парциального давления кислорода с 0,1 до 2,3 МПа приводит к возрастанию скорости коррозии чистого металла (99,00%) в речной воде. [c.55]

Кривая 1 на рис. 17, а отвечает тому случаю, когда металл в отсутствие внешней поляризации находится в равновесии с собственными ионами (идеализированная анодная кривая) и потенциал до наложения тока отвечает обратимому потенциалу металла Ег. При смещении потенциала в положительную сторону скорость растворения металла увеличивается и достигает максимального значения при Е = Ец,п, где Еа.п — потенциал начала пассивации. В области потенциалов между Е и Е , происходит так называемое активное растворение металла, наклон на этом участке положителен [c.49]

Для химических очисток котлов допустимо применение только концентрата НМК, являющегося более очищенным продуктом по сравнению с водным конденсатом . Это позволяет избежать образования на поверхности труб в процессе очистки маслянистых пленок, которые могли бы снизить эффект очистки и вызвать значительные трудности при дальнейшей эксплуатации оборудования. Недостатками концентрата НМК являются малая растворимость в нем соединений трехвалентного железа и образование за счет активного растворения металла и закиси железа большого количества взвеси в растворе. Образующаяся взвесь мелкодисперсна по количеству ее в растворе концентрат НМК можно сравнить с растворами фталевого ангидрида и адипиновой кислоты. Растворение железоокисных и смешанных отложений ускоряется с ростом скорости движения раствора и концентрации реагента. Оптимальными для удаления железоокисных и смешанных отложений в количестве 200—400 г/м из котлов высоких параметров оказались следующие условия разбавление концентрата НМК в 10 раз (6— 7%), температура 90—100°С, скорость движения раствора 0,5— 1,0 м/с. Для выноса взвеси из контура необходимы скорости движения при водных отмывках не менее [c.126]

Катодные ингибиторы замедляют катодные реакции или активное растворение металла. Для предотвращения локальной коррозии более эффективны анионные ингибиторы. Часто для лучшей защиты металлов используют композиции ингибиторов с различными добавками. При этом может наблюдаться [c.299]

Анализируя потенциостатическую анодную кривую, можно прийти к выводу о возможности с помощью внешнего катода перевести металл, находящийся в активном состоянии, в пассивное. В этом случае контакт с более благородным металлом как бы оказывается полезным (ср. на диаграмме влияния катода ki и ks). Хотя в принципе такая возможность и имеется, но на практике она редко реализуется. Дело в том, что при активном растворении металлов катодные процессы, как правило, протекают с гораздо большей поляризацией, нежели анодные. Поэтому катодные процессы обычно протекают не столь эффективно и потенциал катода подтягивается к потенциалу анода. Для того чтобы с помощью внешнего катода запассивировать металл, находящийся в активном состоянии, необходимо, чтобы катодный процесс на нем протекал с весьма большой скоростью например, для железа в нейтральном электролизе [c.38]

На рис. 190 представлена зависимость количества возникающих на поверхности точечных анодов и их глубины от плотности анодного тока. Эта зависимость в логарифмических координатах описывается уравнением прямой с показателем степени п = , что указывает на наличие прямой пропорциональности между числом возникающих питтингов и плотностью тока. Средняя глубина питтингов при анодной поляризации возрастает с плотностью тока очень медленно, а начиная с определенной плотности тока (5-10 а/см ) она падает (рис. 190, кривая 2). С увеличением плотности поляризующего тока на поверхности металла возникает все больше мелких питтингов (табл. 55). Это является результатом того, что металл в большинстве питтингов пассивируется и они со временем перестают функционировать. Проявляется двойственная роль анодной поляризации в одних центрах она способствует активному растворению металла, в других — пассивированию поверхности. В активном состоянии остается лишь небольшое число активных центров, в которых, очевидно, не был достигнут ток пассивации. В этих центрах скорость растворения металла возрастает непрерывно с плотностью тока вследствие того, что поляризующий ток распределяется на малое число активных центров (рис. 190, кривая 3). [c.356]

Если известна основная ступень коррозии, которая тормозится каким-то методом защиты, то можно заранее указать, в каких условиях применение этого метода наиболее эффективно. Например, уменьшить скорость коррозии металла снижением в нем эффективных катодных примесей можно только тогда, когда основной контролирующей стадией коррозии является перенапряжение катодного деполяризующего процесса (например, при активном растворении металла в кислотах). В противоположность этому при коррозии с кислородной деполяризацией, когда контролирующим фактором является диффузия кислорода, повышение чистоты металла не даст положительного эффекта. При коррозии же с анодным контролем, т. е. когда возможно установление пассивного состояния, наличие катодных примесей, наоборот, будет способствовать снижению скорости коррозии. [c.48]

Сущность механизма активного растворения металлов при малом перенапряжении раскрыта еще недостаточно. Можно полагать, что растворение металла состоит из нескольких последовательных стадий 1) из взаимодействия поверхности анода с молекулами воды или анионами гидроксила 2) из образования вследствие этого адсорбированных соединений типа МеОН , слабо связанных с кристаллической решеткой, и типа МеОН , не принадлежащих ей 3) из реакций указанных комплексов с компонентами раствора, в результате чего образуются вторичные продукты процесса. При анодном растворении железа можно дать следующую схему перехода в раствор катионов положительно заряженного металла. [c.25]

На активное растворение металла могут оказывать влияние содержащиеся в растворе активирующие анионы, например СГ, [c.25]

В активном состоянии металлы поляризуются анодно сравнительно слабо, что видно из пологого хода начального участка АБ анодной поляризационной кривой (рис. 14). На участке кривой АБ протекает процесс активного растворения металла с незначительным смещением потенциала в положительном иаправ- [c.34]

АВ —область активного растворения металла ВС — об- ласть активно-пассивного состояния С/ область устоИ-ЧИИ010 пассивного состояния ОЕ — область перепассивации Я1 — потенциал начала пасснвации 2— потенциал начала активации Ез — потенциал перепассивации 1 — критический ток пасснвации 2 — ток полной пассивации [c.343]

Для проведения измерений может быть использована трехэлектродная ячейка, в которой пространсхва для рабочего и вспомогательного электродов разделены краном или впаянным стеклянным фильтром (см. например, рис. 1.4). В качестве вспомогательного электрода обычно используют платиновую проволоку. Поскольку скорость. электрохимического процесса в области активного растворения металла может быть весьма велика, для уменьшения омического падения потенциала (особенно это важно для растворов с малой проводимостью) желательно использовать электрод сравнения, снабженный капилляром Луггина. Собственно электродом сравнения может быть каломельный, хлорсеребряный, водородный в том же растворе или любой другой. [c.277]

В качестве исследуемого электрода может быть использована фольга, пластина или проволока. Фольгу или пластину желательно вырезать в форме флажка, примерные размеры которого (в мм) показаны на рис. 4.43. Верхняя часть электрода делается узкой для того, чтобы снизить погрешность в определении площади рабочего электрода. Площадь рабочего электрода подбирается исходя из возможностей по-тенцирстата (максимального тока потенциостата) и максимальных токов в области активного растворения металла. Так, на железе в области активного растворения в 0,5 М Н 504 токи достигают - ЮСмА/см. Максимальный выходной ток потенциостата П-5827М [c.277]

Изучена анодная поляризация Р1, Р<1,1г, Ш1, Ре, РЬ и Мо в растворах, содержащих 15-50 г/л тиокарбамида и 5 - 30 г/л серной кислоты. Измерены стационарные потенциалы металлов. Установлено, что стационарные потенциалы металлов лежат в большом диапазоне значений от - 0,27 В у РЬ до + 0,64 В у КН. Изменение состава электролита в различной степени оказывает влияние на значения потенциалов металлов Анализ поляризационных кривых показал, что все исследованные металлы, за исключением свинца, анодно растворяются в серноыюлых растворах тиокарбамида. Установлено, что благородные металлы растворяются со значительной поляризацией. Изучена анодная поляризация Аи, Ag, Си и нержавеющей стали в растворе, содержащем 50 г/л тиоционата калия и 50 г/л карбоната калия. Установлено, что Ли, Аз и Си растворяются со значительной поляризацией. Определены потенциалы активного растворения металлов [c.70]

Механизм щелочного КР пока не выяснен. Имеются две основные гипотезы. Согласно первой, в наиболее напряженных участках разрушается пассивная пленка и идет активное растворение металла с образованием соединений типа ферратов или ферритов (Стэл и др.). [c.127]

По Феттеру , коррозию пассивных металлов нельзя свести к активному растворению металла в порах. Об этом свидетельствуют количественные наблюдения, приводящие к субатомарным размерам пор , а также качественное состояние продуктов коррозии или соотношение между толщиной слоя, потенциалом и скоростью коррозии (см. 187). Поэтому коррозию пассивного металла нужно рассмаривать как растворение беспористого пассивирующего слоя в электролите, имея в виду, что в отсутствие внешнего тока анодный процесс, идущий на восполнение растворяющегося пассивирующего слоя, компенсируется катодной реакцией восстановления окислителя (например, растворение железа в азотной кислоте или щелочном электролите, содержащем кислород). [c.803]

Процесс пассивирования был подробно рассмотрен Хором [137]. Активное растворение металла возникает на дефектных местах, которые занимают тдаько весьма малую Долю о ей поверхности металла. Пассивность связывается с адсорбцией молекул воДи на металле этот процесс может происходить на всей поверхности. [c.209]

С другой стороны, аиодная поляризация должна влиять в прямо противоположном направлении КР, обусловленное активным растворением металла в щели, должно ускоряться, а водородная хрупкость ослабляться, поскольку скорость разряда водорода по мере снижения потенциала в положительную сторону должна падать, а при достижении определенного значения адсорбированный металлом водород начнет растворяться. [c.126]

При воздействии совершенно безводных кислых спиртовых растворов или растворов органических кислот на коррозионно-стойкие стали, Mg, А1, РЬ, Сг, Ti Fe иЛй его сплавьт происходит активное растворение металла. Отсутствует цассивность Zr в солянокислых растворах этанола сплавов ЭП 814, ЭП-567 в растворах НС1 (1. .. 20 %) в метаноле, этаноле, изопропиловом спирте, бутаноле, октаноле, изооктаноле коррозионно-стойких сталей в безводной уксусной кислоте сплава Ti—8А1—Мо—Va в растворе НС1 (0,4 %) в метаноле/ [c.343]

До наступления этих отчетливо выраженных задержки и последующего продолжения развития активного растворения металла имеется еще слабо выраженное увеличение роста скорости растворения металла, происходящее без заметного смещения уровня потенциалов. Оно обнаруживается по отчетливо выражеггной задержке увеличения скорости окисления среды (фиг. 5 и 9). [c.12]

Сравнение представленных в табл. 2 значений с наблюдаемым потенциалом начала пассивирования титана в 2 н. Н2304 при 25° С (рис. 1) показывает, что образование окисных пленок на титане при анодной поляризации должно происходить даже в области потенциалов, отвечающих активному растворению металла. Таким образом, нельзя связать начало пассивирования титанового анода с достижением потенциала реакции образования какого-либо из его окислов. [c.20]