Регулярный сополимер

Рис. 100. Строение макро-молекул сополимеров а — статистический сополимер с беспорядочным чередованием звеньев 6 — регулярный сополимер в — блок-сополимер г — привитый сополимер ф — звено одного мономера О — звено другого мономера

Заметим, что нормальная структура с чередованием одинаковых мезо-генов II спейсеров в равной мере мол<ет трактоваться как регулярный сополимер или микро-блок-сополимер. [c.363]

В отличие от рассмотренных сейчас полипептидов, фибриллярные белки и моделирующие их полипептиды состоят из регулярных или почти регулярных сополимеров (например, (Гли-Про-Про) ), которые способны образовывать двойные, [c.143]

Ни один из известных химич. приемов получения регулярных сополимеров не позволяет синтезировать длинную полимерную цепь с полным повторением всего чередования различных мономеров при соблюдении математич. точности и безошибочности. Клетка же при делении передает обеим дочерним клеткам весь свой комплект генетич. информации, т. е. полные цепи ДНК, идентичные той цепи, к-рая содержится в материнской клетке. Единственное возможное объяснение этому явлению можно дать на основе идеи о матричном синтезе, т. е. о принудительном наборе цепи ДНК из 4 типов мономеров под влиянием шаблона, или матрицы, к-рая навязывает порядок чередования звеньев в сополимере. [c.191]

В разд. 1.5 сополимером была названа макромолекула, состоящая из различных повторяющихся звеньев. Повторяющиеся звенья могут отличаться по химической структуре либо только по конфигурации, структуре или положению. Последовательность их расположения фиксируется в процессе полимеризации. Характер расположения различных повторяющихся звеньев вдоль макромолекулы обычно обозначается как статистический, блочный или регулярный. Поскольку регулярно повторяющиеся последовательности могут иметь любую длину, можно получить практически неограниченное число вариантов регулярных сополимеров. [c.331]

Ниже описаны экспериментальные данные для статистических сополимеров, регулярных сополимеров, блок-сополимеров, а также результаты, относящиеся к кристаллизации боковых цепей. [c.378]

Регулярные сополимеры могут быть получены двумя путями реакцией между мономерами, которая протекает таким образом, что [c.422]

Гомологические ряды регулярных сополимеров [c.426]

Образцы, содержащие нерастворимые в полимере гидрофильные примеси и образцы гомогенного полимера, представляют собой два крайних случая, тогда как другие полимеры образуют множество промежуточных состояний с различной степенью гетерогенности, например привитые или блок-сополимеры, иономеры, регулярные сополимеры. [c.420]

Мономеры с невзаимодействующими разнотипными реакционными центрами (типа ARB). К мономерам такого типа относятся, например, аминоспирты (этаноламин). Они применяются для синтеза регулярных сополимеров. На практике мономеры данного типа используются редко. [c.26]

Из этого следует, что для цепей регулярного строения гомополимеров такими минимальными участками являются химические звенья макромолекул, а для регулярных сополимеров—отрезки цепей с полным набором звеньев различного химического состава. [c.175]

Получены [1203—1205] спектры ЯМР стирол-метилметакрилатных и п-ксилол-метилметакрилатных сополимеров, растворенных в хлороформе и тетрахлориде углерода. Поскольку наблюдались три типа резонансных сигналов метоксигруппы, был сделан вывод, что эти сигналы можно использовать для исследования распределения звеньев и, возможно, определения степени регулярности сополимеров. Аналогичные результаты были получены для сополимеров стирола с метилметакрилатом в растворе тионилхлорида [1206]. Была рассмотрена [1205] корреляция между интенсивностью резонансных сигналов различных групп в хлороформном растворе сополимеров стирола (С) и метилметакрилата (М) с результатами расчетов распределения М-центровых тройных звеньев. При этом учитывалось, что сигнал протонов метоксигруппы в тройных звеньях СММ и СМС распределен по нескольким областям, характерным для резонанса метоксигруппы, а не связан с определенной обла- [c.282]

Изопрен, 2,3-ди мети л бутадиен-1,3 и 2,5-диметилгексадиен-1,4. Сведения о взаимодействии изопрена и 2,3-диметилбутадиена-1,3 с кислородом крайне ограничены [23—25]. Удалось показать, что образующиеся полимерные перекиси представляют собой регулярные сополимеры диенов с кислородом следующего строения [c.33]

Взаимодействие мономеров с кислородом можно рассматривать как сополимеризацию, причем в двухкомпонентных системах (мономер М + Ог) продукт реакции — полимерная перекись является в предельном случае регулярным сополимером строения (—МОО—)п. Полимеризационный процесс в системе, состоящей из мономеров А, В и кислорода, приводит к образованию сополимеров состава (—АОО—) (—ВОО—)т- При этом продолжение и обрыв цепи осуществляются по реакциям схемы 6. [c.35]

Регулярные сополимеры имеют правильное чередование мономерных звеньев [c.25]

К числу регулярных сополимеров, получаемых путем миграционной (сополимеризации, относятся также полиэфиры и полиамиды, образующиеся при присоединении субокиси углерода к гликолям или диаминам 1101 [c.141]

В молекулярно-спектроскопических исследованиях микроструктуры используются короткодействующие силы взаимодействия структурных единиц в цепи сополимеров и дальнодействующие силы в полимерах регулярного строения. Для анализа регулярных сополимеров особенно хорошие возможности представляет ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. На резонансную частоту протонов звена А оказывают влияние непосредственно-соединенные с этим звеном группы В или А (см. стр. 419). Таким образом, возникает возможность определения химической природы соседних групп, а также их конфигурации в виде триад ВАВ, ВАА, ААА, пентад или даже гептад. [c.418]

Интерес к волокнам из палочкообразных полимеров в основном объясняется их сверхвысокопрочными/высокомодульными свойствами, представленными в табл. 1— 10. Палочкообразные арамидные полимеры, используемые для изготовления волокон, указанных в табл. 1, представляют собой регулярные и частично регулярные сополимеры типа —АВ—, —АА—ВВ—. Терлон, вниив-лон и СВМ —это высокопрочные/высокомодульные волокна, созданные в Советском Союзе. Судя по их свойствам, эти волокна прялись следующим образом полиамид типа —АВ— (поли-лара-бензамид) формовался из органического растворителя, полиамид типа —АА—-ВВ— (поли-лара-фенилентерефталамид) — из серной кислоты, а сополимер полиамида с ограниченной регулярностью, содержащий бензгетероциклические группы, прялся из серной кислоты [38, 39]. [c.171]

В. с., макромолекулы к-рых содержат несколько типов мономерных звеньев, наз. сополимерами. В зависимости от характера распределения звеньев в макромолекулах различают регулярные и нерегулярные сополимеры. В регулярных сополимерах распределение различающихся мономерных звеньев характеризуется определенной периодичностью. Простейшими примерами могут служить чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом и нек-рых олефинов с ЗОг, построенные по принципу. ..АВАВАВ... (А и В — различные мономерные звенья), и др. Возможны и более сложные регулярные последовательности чередования звеньев, что, в чгастности, характерно д.ття различных аминокислотных остатков в нек-рых белках, напр, глицин — пролин — оксипролин в коллагене, В нерегулярных сополимерах распределение звеньев случайное. Это характерно для многих синтетич. сополимеров. В нуклеиновых к-тах и в большинстве белков нерегулярные последовательности звеньев задаются соответствующим кодом и определяют биохимич. и биологич. специфичность соответствующих соединений. Сополимеры, в к-рых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, наз. блоксополимерами (см. Блоксополи.меры). Последние наз. регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блок-сополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. [c.272]

Сополимеры и изомеоы можно подразделить на статистические сополимеры, регулярные сополимеры и блок-сополимеры (разд. 1.5). Особым случаем кристаллизации, который можно трактовать как кристаллизацию сополимеров, является кристаллизация боковых цепей, при которой главные цепи часто остаются полностью аморфными (разд. 10.3.4). [c.352]

Регулярные сополимеры часто можно рассматривать как гомополимеры с более длинными повторяющимися звеньями. Наглядными примерами служат алифатические полиоксисоединения, полиэфиры и полиамиды. По мере уменьшения длины последовательностей СН груг кристаллическая структура таких "сополимеров все в большей степе ни отличается от предельного случая - полиэтилена. Как только роль "сополимерного" компонента становится менее суи1ественной, он нач1 нает входить в кристаллическую структуру полиэтилена (разд. 2.4.4. 2.4.6). Следует отметить, что регулярное чередование изомеров также сопровождается изменением кристаллической структуры. Этот фаь [c.362]

В следующей работе Ваншейдт с сотр. использовали для получения аналогичных ароматических полимеров бис-ацетокси- и бис-хлорметильные производные. Данные о свойствах этих полимеров приведены в табл. 1. Кроме того, они получили регулярные сопо-лимерные метиленарилены общей формулы (АСНг—ВСНг), цепи которых построены из чередующихся ароматических звеньев А и В. Так, конденсация дурола с бис-хлорметилксилолом приводит к образованию строго регулярного сополимера [c.53]

Эффект совмещения в привитых сополимерах и смесях гомополимеров показан на рис. 5.6. Для того чтобы совместить равные части АЦ и ПС, необходимо добавить 75% статистического привитого шполимера (Рз или Ре) или значительно меньшее количество регулярного сополимера. [c.216]

Кристалличность полиамидов с циклическими группировками в цепи зависит от содержания амидных связей. Стоимость исходных веществ (диаминов и дикарбоновых кислот), получаемых из продуктов нефтехимии, находится на обычном уровне. Алициклические и алифатически-ароматические полиамиды многих типов производятся в промышленном масштабе с середины 60-х годов. Они устойчивы к гидролизу и применяются в качестве высокотермостойких полимеров конструкционного назначения, перерабатываемых обычными способами. Из чисто ароматических полиамидов (полиарамидов) в промышленностгг выпускается голько поли-лг-фениленизофталамид. Верхняя температура длительной эксплуатации этого полимера равна около 230°С он используется в качестве волокна для огнезащитной одежды, высокотермостойких газовых фильтров и электроизоляции. Пресс-массы на основе поли-ж-фениленизофталамида перерабатываются при 320—330 °С. В опытном масштабе выпускаются регулярные сополиамиды с карбо- и гетероциклами в цепи. Из регулярных карбоциклических ароматических сополиамидов вырабатываются высокомодульные волокна. Они обладают более высокой термостойкостью, чем соответствующие статистические сополиамиды. Регулярные сополимеры с гетероциклическими звеньями в цепи лучше растворяются, поэтому их легче перерабатывать. Их стойкость к термоокислительной деструкции выше, чем у карбоциклических ароматических полиамидов. [c.361]

Таким образом, показано, что имеино термодинамические условия определяют надмолекулярную структуру образующегося полимера. Картину процесса полимеризации, подтвержденную различными кинетическими и другими данными, можно представить следующим образом. При [М]>[М] рост цепи происходит на растворенных активных центрах с образованием полимерной цепи в растворе и последующим ее выделением в отдельную фазу и кристаллизацией. При этом кристаллизация и образование полимерной фазы происходят в условиях как бы сильного переохлаждения (или пересыщения) и образуется полимер несовершенной структуры. При [М]< [М] рост цепи происходит нецосредст-венно на поверхности кристалла полимера, присоединяющаяся молекула мономера имеет возможность много раз присоединиться и оторваться от конца цепи до тех пор, пока не выберет наиболее выгодное положение, и, таким образом, получается совершен-ный монокристалл полимера. Этот же термодинамический подход можно распространить и на регулирование молекулярной структуры полимеров. Образование регулярного с точки зрения молекулярной структуры полимера, например синдиотактического или изотактического, или регулярного сополимера обычно является энтропийно невыгодным процессом. Это утверждение справед- [c.87]

Для любого строго регулярного сополимера информационная энтропия (1.65) равна нулю. В то же время для полностью статистического сополимера, строение цепи которого описывается последовательностью независимых испытанип [см. (1.15)1, величина h максимальна по сравнению с h любого другого сополимера того же состава. Между этими двумя крайними случаями лежат значения информационной энтропии реальных сополимеров, причем с увеличением степени упорядоченности их распределения звеньев при сохранении состава уменьшается значение h этих сополимеров. [c.34]

Эфиры кислот с сопряженными я-связями. Сведения об окислительной полимеризации этих соединений крайне ограничены. Доказано присоединение кислорода в 1,2- и 1,4-положение а-злеостеариновой кислоты [57,132], при этом триеновая система сопряженных двойных связей переходит в диеновую, формируя димерные перекисные продукты [56, 133, 134]. Перекиси метиловых эфиров 9,1.1- и 10,12-октадекадиеновых кислот представляют собой регулярные сополимеры этих эфиров-с кислородом состава I I со степенью полимеризации 2—4, которые формируются в результате присоединения полиперекисных радикалов в 1,2- и [c.34]

Образование регулярных сополимеров с правильным чередованием и епьев имеет место при сополимеризации двуокиси серы с ненасыщенными соединениями, приводящей к образованию полисульфоиов [8] [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология