Сера в качестве электрофила

Г. Сера в качестве электрофила [c.437]

В качестве истинного сульфирующего агента обычно выступает 50з— нейтральная молекула, в которой атом серы обладает свойствами сильного электрофила. [c.197]

А. Моноциклические соединения. При образовании гетероциклов, содержащих кислород или серу, большинство процессов циклообразовання включает взаимодействие нуклеофила в виде енола или еитиола и карбонильной группы в качестве электрофила [c.150]

При постоянном значении х, величина (I + представляет константу чувствительности по отношению к влиянию на Др свойства, отражаемого параметром у. Например, если у = О то (I + о(алХ)а2 =р. Знак параметра чу1Гствительности (например /э часто используется при толковании механизмов соответствующих реакций. Если С >0, то реагент с переменным в пределах данной серии заместителем рассматривается либо в качестве электрофила, либо варьируемый заместитель расположен в электроотрицательной уходящей группе реагента. ПриО принято считать, что мы имеем дело либо с нуклеофилом, либо варьируемый заместитель расположен в электроположительной уходящей группе. [c.432]

Катионные карбеновые комплексы можно получить алкилированием нейтральных ацильных комплексов [реакция (3.94)] [288]. При использовании протона в качестве электрофила получают гидроксикарбеновые комплексы [реакции (3.93) [288] и (3.95) [289]]. Алкилирование тиоацильных комплексов приводит к карбеновым комплексам, в которых вместо кислорода содержится атом серы [реакция (3.96)]. Аналогично [реакция [c.124]

Взаимодействие 1,2-диметилтиирен-1,1-диоксида (6.44) как амбидент-ного электрофила с а-металлированными нитрилами (6.45, 6.46) может привести к 2-имино-2,3-диметил-2ч ульфоленам (6.47,6.48) [877, 878]. Реакция в значительной степени зависит от нуклеофильности аниона. В случае (6.46) в качестве электрофильного центра выступают винильные атомы углерода, а при действии (6.45) на диоксид (6.44) первоначальной атаке подвергается атом серы [c.131]

В этой связи представляют самостоятельный интерес также величины п (или ) для серии каких-либо однотипных нуклеофилов, если они составляют единую шкалу с постоянными п для более широкого набора нуклеофилов и могут быть, в принципе, использованы для вычисления параметров корреляции величин п с постоянными заместителей в пределах данной серии с вариируемым заместителем у постоянного центра нуклеофильности (см. гл. VI). В качестве примера можно указать на нуклеофильность алифатических аминов в различных реакционных сериях. Как показано Халлом [620], зависимости констант скоростей реакций алифатических аминов с различными электрофилами, при условии вариации амина и постоянстве электрофила, [c.271]

В этой связи самостоятельный интерес представляют также величины п (или Е ) для серии каких-либо однотипных нуклеофилов, если они составляют единую щкалу с постоянными п для более широкого набора нуклеофилов. Их можно, в принципе, использовать для вычисления параметров корреляции величин п с постоянными заместителей в пределах данной серии с варьируемым заместителем у постоянного центра нуклеофильности. В качестве примера можно указать на нуклеофильность алифатических аминов в различных реакционных сериях. Как показано Холлом [636], зависимости констант скоростей реакций алифатических аминов с различными электрофилами, при условии вариации амина и постоянстве электрофила, не описываются уравнением Тафта. Однако, определив для аминов из реакционных серий с известными значениями s параметры нуклеофильности п, оказалось возможным применить уравнение Свена — Скотта ко всей этой совокупности реакционных серий. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология