Шкала единая абсолютная

АБСОЛЮТНАЯ (ЕДИНАЯ) ШКАЛА КИСЛОТНОСТИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ 419 [c.419]

Примечание. Все величины, зависящие от шкалы атомных весов, отнесены здесь к единой шкале, основанной на С = 12 (см. 13). Джоули, амперы и вольты—абсолютные, калории — термохимические, кал . Моль означает грамм-моль. Между некоторыми соотношениями имеет место расхождение до 2 10 вызванное использованием данных из разных источников. Эти расхождения не выходят за пределы указанной погрешности. [c.604]

Установлено, что для различных горючих газов существует единая линейная зависимость между показаниями газоанализатора, которые пропорциональны разогреву катализирующего элемента, и безразмерной концентрацией горючего — отношением его абсолютной концентрации к величине нижнего концентрационного предела. Такое единообразие очевидно, поскольку калорийность смеси играет определяющую роль газоанализатор по существу является калориметром и измеряет степень приближения теплоты сгораиия к критической, критическая теплота сгорания не зависит от химической специфики горючего. По этой причине газоанализаторы такого типа универсальны для любых горючих, их шкала может быть проградуирована в едином масштабе — в долях от концентрации, соответствующей нижнему пределу взрываемости. [c.59]

Абсолютная (единая) шкала кислотности растворителей [c.418]

Для стандартизации единой (универсальной, абсолютной), термодинамически строго обоснованной для всех растворителей шкалы кислотности рА, строящейся на основе значений термодинамических кон- [c.420]

Все перечисленные проблемы (как будет показано ниже) сводятся к одной главной — существует ли единая шкала абсолютно универсальных индукционных постоянных, либо, если такого нет в природе, то какова точность и пределы применимости возможных более ограниченных вариантов. [c.90]

Из всего сказанного можно сделать вывод о том, что время для полной разгадки сущности орто-эффекта еще не наступило, хотя последние годы и внесли ясность в некоторые особенности его проявления. Главный же вывод, следующий из рассмотренного материала, заключается в том, что орто-замещенным фенилам не могут быть присвоены такие индукционные постоянные заместителей, которые составляли бы единую шкалу с соответствующими постоянными для мета- и пара-замещен-ных фенилов. Насколько этот вывод является абсолютным и какие существуют пути более точного количественного учета [c.325]

Когда структура кристалла найдена и требуется провести уточнение атомных параметров (соответствующие итерационные процедуры проводятся с применением метода наименьших квадратов и будут описаны далее), дифракционные данные необходимо привести к абсолютной шкале с помощью шкального фактора, уточнение которого проводится одновременно с уточнением атомных параметров. Перед этим, однако, все данные должны быть приведены к единой шкале интенсивностей I (hkl). Для случая триклинного кристалла шкалирование данных проводится следующим образом [c.98]

Протяженность и положение абсолютной (единой) шкалы кислотности растворителя, которые определяются величиной показателя константы автопротолиза р/Сз и кислотно-основными характеристиками [c.422]

Величина Уо н является надежным теоретическим критерием для разработки единой меры изменения кислотности при переходе от одного растворителя к другому. Следует, впрочем, учесть, что если обозначить начало шкалы кислотности для воды через О, то поскольку например, для метанола = абсолютная протяженность шкалы 16,7 (см. табл. III. 2), то шкала разместится в интервале от —3,1 до 13,6. Положения шкалы pH для каждого растворителя приведены в табл. IX. 8. [c.237]

Да и с температурой не все было ясно. Есть ли абсолютный нуль температуры, где он находится и по какой шкале считать эти температуры Ведь единого термометрического вещества для всей шкалы не было [c.42]

Из этого следует,что невозможно составить единую, абсолютную шкалу нуклеофильности в реакциях замещения у электрофильного центра различной природы. Эта ситуация соверщенно аналогична той, которая наблюдается для основности, где относительная сила оснований Льюиса зависит от используемой для ее оценки кислоты Льюиса (гл. 3). Даже для реакций нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода следует различать нуклеофильность в 5дг2-реакциях от нуклеофильности оснований Льюиса в -реакциях. Скорость -реакций непосредственно связана со способностью нуклеофильного реагента замещать уходящую группу в одностадийном процессе прямого замещения. В другом предельном случае 5дг1-замещения нуклеофильность реагента не влияет на скорость ионизации субстрата, но влияет на соотнощение продуктов реакции, поскольку карбокатион R обладает различной избирательностью по отношению к нуклеофильным реагентам различной природы. [c.150]

В настоящее время существует практически два метода выбора растворителя. Один из них основан на использовании эмпирической (относительной) шкалы кислотности (ОШК) и потенциалов полунейтрализации титруемых кислот и оснований, другой метод — на использовании не ОШК, а единой абсолютной шкалы кислотности (АШК) растворителя наряду с термодинамическими константами, характеризующими растворитель Кз, Да, нм, Дь, нм, Д а. Н2М+, Кь,м-, и термодинамическими константами диссоциации титруемых кислот, оснований и солей (Днап, Дв и Дс). Другими словами, выбор растворителя основывается не на потенциалах полунейтрализации, измеряющихся в широких пределах, а на достоверных значениях термодинамических величин. [c.183]

Для стандартизации абсолютной (универсальной, единой), термодинамически строго обоснованной для всех растворителей шкалы кислотности рА, строящейся на основе термодинамических констант автопротолиза, Измайлов воспользовался средними коэффициентами активности сильных кислот в среде неводных растворителей. [c.194]

Поскольку абсолютная единая шкала параметров а°, не зависящих от выбора установочных реакционных серий, а для некоторых заместителей также и от растворителя, отсутствует, постольку не могут быть получены также абсолютные единственные в своем роде значения о° и для всех заместителей. Эти величины могут быть вычислены из оригинальных значений а°, найденных из обработки данных для нескольких реакционных серий [76, 77] для некоторых заместителей получены равные значения для сред с разной сольватирующей способ ностью. С указанными хорошс согласуются значения, рассчитанные из констант скорости щелоч кого гидролиза замещенных фе нилтозилатов и фенилбензоатов, [c.210]

Следовательно, определение абсолютных изменений рефракций атомов в результате трансвлияния позволяет преодолеть противоречия между независимыми рефрактометрическими характеристиками и соединить их в единую шкалу способности атомов к лабилизации своих тромс-партнеров. [c.259]

Все величины, зависящие от шкалы атомных весов, отнесены здесь к единой шкале, основанной на 12С=12 (см. % 13). Д (<оули. амперы и вольты—абсолютные, калории —термохимические кал, . , моль означает грамм-моль, а кмоль—киломоль. [c.749]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология