Корреляция эмпирических параметров растворителей с величинами Z врл

Д.З. Корреляция эмпирических параметров растворителей с величинами 1 при 25X [c.32]

Слабая корреляция между фактической совместимостью полимера с растворителем и совместимостью, предсказанной по величине 5, объясняется тем, что теория Гильдебранда не учитывает ряд существенных обстоятельств, влияющих на взаимную растворимость веществ. Более адекватно термодинамическое качество растворителя по отношению к данному полимеру характеризуется -температурой (температурой Флори) системы полимер— растворитель и параметром сродства XI растворителя к полимеру. Последний введен в теорию Хаггинсом как эмпирический параметр, отражающий влияние взаимодействия компонентов раствора на величину конфигурационной энтропии раствора. Он связан с параметрами растворимости растворителя и полимера соотношением = (5] - б2) Г IКТ, а со вторым вириальным коэффициентом А2 осмотического давления раствора соотношением Аг = РгМ- [c.823]

Запишите инфракрасные спектры в кювете с постоянным зазором (1—2 мм) в области 3000—5000 см 0,01 М растворов бензилового спирта в следующих растворителях четыреххлористый углерод, бензол, ацетонитрил, диоксан и пиридин. Получите спектр жидкой пленки чистого.бензилового спирта. Для каждого растворителя определите Av — смещение максимума поглощения ОН-связи, образовавшей водородную связь, по отношению к максимуму, полученному в четыреххлористом углероде. Дл можно рассматривать как эмпирический параметр, характеризующий способность каждого растворителя образовывать водородную связь. Существует ли корреляция между величинами Ау и Z (задача 25) [c.98]

Показывая двоякую зависимость эффектов растворителя (от донорной и акцепторной способности), модель Майера тем самым объясняет, почему невозможно описать эффект растворителя в этих системах при помоши единственного эмпирического параметра. Например, очевидно, что стандартные величины АС растворения не могут обнаруживать линейной корреляции с параметрами, главным образом отражающими один тип эффекта, например с величиной 2 Косовера или параметром Ет Рейхардта, с какой-либо одной из величин ВМ или АМ или диэлектрической проницаемостью растворителя. Даже для систем, где один из эффектов доминирует настолько, что они могут быть описаны одним параметром, только расчеты, в которых принят во внимание и другой параметр, могут показать, оказывает ли последний влияние на результаты, и если оказывает, то в какой степени. [c.78]

Изучая отклонения для растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью, Паркер и сотр. [105] высказали мысль, что донорно-акцепторную концепцию нельзя распространять на этот тип растворителей. Эта мысль подтверждается исследованиями Фаулера и сотр. [34], которые сообщили, что можно значительно улучшить корреляцию эффектов растворителя, если величину Ej (которая, как считают, выражает специфическую сольватацию) скомбинировать с диэлектрической функцией (представляющей неспецифическую сольватацию). С другой стороны, в некоторых случаях наблюдается линейная корреляция между реакционной способностью и АЧ растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью поэтому Майер [86] предположил, что в акцепторные числа, возможно, вносят вклад и дальние взаимодействия. Это согласуется с представлениями Коппела и Пальма [69], которые пытались разделить эмпирические параметры растворителя на независимые вклады, связанные с двумя основными типами взаимодействия растворенное вещество — растворитель. [c.174]

Другие, более сложные подходы к расчету влияния среды на сдвиги полос поглощения в ИК-диапазоне спектра рассмотрены в хорошем, детальном обзоре Луцкого и др. [1]. Согласно Луцкому, даже для очень простых молекул расчет величин Av/v° с достаточно высокой точностью пока еще сталкивается с непреодолимыми трудностями. Этот факт объясняет, почему столь широкое расцространение нашли корреляции между Av/v° и эмпирическими параметрами полярности растворителей с использованием линейных зависимостей энергии Гиббса. Более того, основой для ряда таких эмпирических параметров послужили именно индуцированные растворителем изменения характеристик ИК-спектров, например параметра G Шлайера и др. [154] (см. разд. 7.4). [c.456]

На основании термодинамического уравнения влияния среды на экстракционное равновесие в предположении пропорциональности энергии сольватации некоторых реагентов величинам эмпирических параметров полярности растворителей (ЭППР) показана возможность корреляции величин логарифмов констант экстракции с ЭППР при извлечении по различным механизмам. Обсуждены способы представления экстракционных данных для выяснения влияния природы разбавителей на экстракционное равновесие. [c.282]

В работе Веймера и Праузница [50] выведены корреляционные соотношения для коэффициентов активности предельных, непредельных и ароматических углеводородов, бесконечно разведенных в полярных растворителях. Основное расчетное соотношение (III.150) для 7 содержит так называемые неполярные параметры растворимости углеводорода Яа, неполярный и полярный Ti параметры растворимости растворителя, а также мольные объемы компонентов Vi, и эмпирический член а, учитывающий вклад индукционного взаимодействия молекул растворителя и растворенного вещества. Нахождение связи со свойствами компонентов и есть основная задача построения корреляции, так как остальные необходимые для расчетов величины являются свойствами чистых компонентов. [c.129]