Определение зависимости состава азеотропа от давления

Одно время предполагали, что экстремальные точки на кривых давления пара и точек кипения соответствуют образованию определенных химических соединений обоих компонентов системы, однако эта точка зрения уже давно опровергнута и исправлена. Было установлено, что с изменением давления или температуры состав азеотропа изменяется и, если вести перегонку системы при различных давлениях, то получаются пары различного состава. Кроме того, неидеальность этих растворов сказывается еще и в том, что максимумы и минимумы наблюдаются также и на кривых зависимости других свойств системы от состава, причем экстремальные точки на кривых двух различных свойств могут отвечать различным составам. [c.35]

В качестве примера рассмотрим расчет констант в уравнении Ван-Лаара в системе диоксан—вода. Азеотроп содержит 0,53 мол. доли воды и кипит при атмосферном давлении при 87,8°. Коэффициенты активности в азеотропной точке 1 = 1.57 и У2=1,55. По уравнениям (239) находим Л = 0,68 и 5=0,88. Эти значения констант А и В хорошо согласуются с величинами, рассчитанными выше по обшему давлению. В системах с симметричным ходом зависимости коэффициентов активности компонентов от состава согласно уравнениям (223) равновесие описывается уравнениями с одной константой. Для ее определения достаточно знать только состав азеотропа. Уравнение для расчета константы А получается из уравнений (223) и условия [c.183]

Методика. Процесс изотермического испарения и изменение состава расплава в ходе опыта являются теми особенностями, которые делают метод изотермического испарения отличным от общепринятых методов определения активности. В процессе изотермического испарения измеряется временная зависимость интенсивностей ионных токов и в конечном итоге получают часть диаграммы состав — парциальные давления в интервала концентраций от начального состава до труднолетучего компонента или до состава, отвечающего азеотропу с минимумом общего давления, [c.105]

П Неизвестных, to для его решения необходимо записать п уравнений для п моментов времени. Разбор конкретных примеров дан в работах [122—125]. Здесь лишь укажем, что в уравнении (13) использована специфическая особенность масс-спектрометра, которая связана с возможностью прецизионного измерения временных зависимостей ионных токов. Это позволяет проводить расчет состава расплава в любой момент времени с помощью производной функции 1п//А В =/(1п/цА ) ПО уравнению (10). При работе в гетерогенных областях величина Ла/Лв(0 может быть определена по резкому изменению интенсивности ионных токов при изотермическом переходе через линии стехиометрических соединений [117]. Таким образом, уравнение (13) в той или иной форме использует для расчета парциальных давлений знание состава конденсированной фазы. Работы, в которых для определения состава пара привлекались сведения о составе азеотропа [116], о конгруэнтной сублимации и стехиометрии соединений [117, 126, 127], дают примеры применения уравнения (13) На частных случаях. Следует отметить, что уравнение (13) использует для расчета парциальных давлений брутто-свойство системы (состав конденсированной фазы). Естественно, что брутто-свойство не чувствительно к тем составляющим, которые слабо представлены в паре. Поэтому не следует ожидать, что уравнение (13) может оказаться полезным при определении парциальных давлений молекул, содержание которых не превыщает нескольких процентов. В этих случаях приходится пользоваться оценками сечений ионизации. [c.321]

Эбуллиометрический метод исследования азеотропии заключается в определении температур кипения смесей различного состава при постоянном давлении и последующем анализе полученных зависимостей. Наличие и состав азеотропов определяются по положению экстремальных точек на кривых, изображающих зависимость температур кипения смесей от их состава. Эбуллиометрический метод деталыю разработан и щироко приметшется польскими исследователями. Он подробно описан в книге Свептославского [17]. [c.23]

Азеотроп не обязательно является определенным химическим соединением, хотя при разгонке его часто рассматривают как индивидуальное соединение. Это продемонстрировал в 1861 г. Роско [42, 43], который показал, что состав азеотропной смеси меняется с изменением давления, при котором проводят разгонку, и позже подтвердил Мерриман [44] на системе этиловый спирт— вода, данные о которой приведены в табл. И. Следует отметить, что при давлении ниже 70 мм рт. ст. азеотропных смесей не существует. Характер изменения состава азеотропа под влиянием давления варьирует в зависимости от наклона кривых давлений паров индивидуальных компонентов смеси. Бриттон [c.304]