Исследование тройных положительных азеотропов

ИССЛЕДОВАНИЕ ТРОЙНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.68]

Более сложные явления наблюдал Лисицкий при ректификации полиазеотропной смеси, содержащей пиридиновые основания, фенолы и смесь гомологов парафиновых и ароматических углеводородов. Для того, чтобы предсказать, какой вид азеотропов образуется в каждом отдельном случае, необходимо проведение многочисленных широких исследований. Азеотропные области фенолов велики, а азеотропные области пиридинов относительно малы, поэтому тройные седловинные азеотропы не всегда могут образоваться, однако возможно образование положительных бинарных азеотропов, характеризующихся более низкими температурами кипения. [c.114]

Систематические исследования рядов положительных тройных азеотропов отсутствуют, а имеющихся экспериментальных данных недостаточно для введения классификации, которая могла бы оказаться полезной при рассмотрении ректификации полиазеотропных смесей. [c.125]

На рис. 94 изображены две кривые разгонки (1 и Г). Первая получена в ходе перегонки обычного карболового масла, а вторая — после удаления из него всех органических кислот. При отсутствии кислот невозможно образование тройных седловинных азеотропов. В результате кривые одного и того же типа, а именно 1 ж Г, 5 ж 5, трижды пересекают друг друга кривая 2 смещена влево относительно кривой 2. Каждое смещение связано с некоторыми изменениями в образовании азеотропов. Для объяснения подобных сдвигов требуются более детальные исследования. Однако следует сделать одно замечание общего характера. Рассматривая любой отрезок кривых 2, 4 или 5, можно утверждать, что азеотропы, в состав которых входят все компоненты, изменение концентрации которых изображается этими кривыми, не образуются. Например, кривая 5 изображает изменение концентрации нейтральных соединений. Последние могут быть парафиновыми, нафталиновыми или другими ароматическими углеводородами. Известно, что парафины образуют положительные бинарные азеотропы с некоторыми ароматическими углеводородами. Некоторые ксилолы способны даже образовывать азеотропы друг с другом. Известно также, что 2,6-лутидин образует бинарный азеотроп с 3-пиколином. Следовательно, в сложных полиазеотропных смесях образование азеотропов представляет собой гораздо более сложный процесс, чем это представлялось ранее. [c.140]

Часто, помимо исследования азеотропных областей, образованных каждым из компонентов А, В п Н в отдельности с гомологическими рядами А), (В) и (Я), необходимо исследовать положительные тройные азеотропы А, В, Я,), образованные веществами А vl В с рядом гомологов и их изомеров (Я). При этом величину азеотропной области бинарного азеотропа А, В) относительно ряда бинарных азеотропов В, Я,.) можно определить уравнением [c.61]

Открытие положительных тройных гетероазеотропов предшествовало исследованию положительных тройных азеотропов, содержащих одну жидкую фазу. В настоящее время известно несколько тройных гетероазеотропов, которые при относительно небольшом увеличении давления превращаются в гомоазеотропы. [c.66]

Экспериментально показано, что ректификационный метод не всегда приводит к точным результатам (рис. 34, а, точки М и М ). При исследовании положительных тройных азеотропов ошибка может быть обусловлена слишком плоской поверхностью изобар температур кипения, особенно вблизи азеотропной точки. Поэтому лучше применять комбинированный метод (см. стр. 23—32). Этот метод заключается в получении при помощи ректификации основ- [c.68]

Так как исследованию азеотропии в трехкомпонентиых системах предше-ует изучение бинарных систем, то наличие и тип тройного азеотропа устанавливаются путем сопоставления температуры постояннокипящей тройной фракции температурами кипения чистых компонентов и бинарных азеотропов. Наиболее поостые случаи, когда все азеотропы — бинарные и тройной — имеют один знак. При этом тройной положительный азеотроп обнаруживается в виде первой фракции, отбираемой в условиях температуры более низкой, чем температуры кипения бинарных азеотропов. Тройной отрицательный азеотроп, наоборот, должен обнаруживаться в виде последней, третьей фракции, имеющей наивысшую температуру кипения в системе. Чтобы получить возможно более достоверные данные о свойствах а [c.23]

Большой интерес представляют системы, в которых имеются как положительные, так и отрицательные бинарные азеотропы. Два положительных азеотропа или положительный азеотроп и низкокипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, порождают образование хребта на поверхности давления. Два отрицательных азеотропа или один отрицательный азеот-. роп и высококипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, обусловливают появление впадины. При одновременном наличии в тройной системе хребта и впадины может получиться седловина на поверхности давления (рис. 20, в). При наличии седловины к поверхности давления можно провести параллельную концентрационному треугольнику касательную плоскость. Точка касания отвечает седловидному или положительно-отрицательному азеотропу. В соответствии с геометрической природой седловины давление (или температура) в точке седловидного азеотропа не должно быть ни самым большим, ни самым малым в системе. Следоватепьно, седловидные азеотропы не имеют экстремума температуры или давления. Такой азеотроп впервые был обнаружен Райндерсом и де Минье [79] пр исследовании системы ацетон—хлороформ—вода. [c.75]

Методика определения наличия и состава трекхкомпонентных азеотропов в принципе аналогична описанной методике исследования азеотропизма в бинаряьих системам. Различие заключается в том, что трехкомпонентные смеси при ректификации разделяются на большее число фракций, чем бинарные. Это, однако, может вызвать некоторое усложнение только при определении свойств седловидного и отрицательного азеотропов. Наличие и свойства положительных тройных азеотропов, с которыми наиболее часто приходится сталкиваться на пр актике, устанавливаются так же, как для бинарньих положительных азеотропов. Разумеется, температура ввер ху колонки должна Б этом случае сравниваться с темиература ми кипения не чистых компонентов, а образуемых И МИ бинарных азеотропов. [c.108]

В качестве примера приведем случай, когда метод продуктового симплекса позволяет определить возможные варианты разделения многокомпонентной азеотропной смеси, чего нельзя добиться с помощью описанных ранее методов это — двадцатикомпонентная азеотропная смесь, представляющая собой нафталиновую фракцию каменноугольной смолы [25]. Из работы [30]. "посвященной исследованию структуры диаграммы данной смеси методом термодинамико-топологического анализа и разработанной на этой основе принципиальной технологической схемы разделения, известно, что рассматриваемая полиазео-тропная смесь образует 38 бинарных азеотропов с положительным и отрицательным отклонением от закона Рауля и 16 тройных седловых азеотропов. Состав разделяемой смеси, температуры кипения и коды компонентов приведены в табл. 111,8. Состав, температуры кипения и коды азеотропов даны в табл. 111,9. [c.123]

Помимо указанных гомологических рядов, в состав высоко-и низкотемпературных смол входят и другие гомологические ряды. Среди них важными являются кислотные и основные соединения, образующие друг с другом отрицательные азеотропы, например [(—) , Р] или [(—)/ , Ат], где Р — фенол или его производные Р — пиридиновое или хиполиновое основание ж Ат — ароматический амин. Эти кислоты и основания способны к образованию большого числа тройных седловинных азеотропов возможно также и образование четверных положительно-отрицательных азеотропов. Присутствие слабых кислот и слабых оснований определяет методы, которые должны быть применены при детальном исследовании таких полиазеотропных смесей, как каменноугольные смолы или масла, полученные ректификацией. [c.136]

Подобное явление можно наблюдать при исследовании ряда А, В, Hf) положительных тройных азеотропов. Необходимо отметить лишь некоторые особенности. Концентрация компонента достигает максимальной величины, равной концентрации главного азео-троппого агента А в бинарном азеотропе А, В). На диаграмме (см. рис. 26, б) бинарный азеотроп представлен точкой кото- [c.64]

Результаты экспериментов, полученные Зембораком [49] и Оршагом [47], побудили автора заняться разработкой классификации положительных бинарных, тройных и четверных азеотропов, образованных общим главным азеотропным агентом и двумя другими азеотропными агентами с рядом (Я) гомологов и их изомеров, а также в некоторых случаях других химически родственных Вё-ществ [91]. На основе исследований Земборака [58] получено уравнение для расчета величины азеотропной области тройного гетероазеотропа, например (В, Е, W---) относительно ряда (Я) гомологов, их изомеров и некоторых других веществ (нафтеновые углеводороды считались принадлежащими к парафиновому ряду). Таким образом можно написать [c.80]

Все дальнейшие исследования положительных четверных азеотропов проводились исключительно с системами, содержащими в качестве одного из компонентов воду возможно потому, что Земборак открыл четверные гетероазеотропы, изучая процесс обезвоживания этанола. К тому же типу относятся системы, описанные Коминек-Щепаниковой [93]. Она исследовала тройные полиазео-тропные системы, образованные толуолом, изопропанолом (или изобутанолом) и рядом (Н) углеводородов, содержащихся во фракции бензина, кипящей в интервале 100—125° С. При сравнении этих [c.85]

Встречаются двуположительно-отрицательные азеотропы, в образовании которых не обязательно должны участвовать два положительных бинарных азеотрона Р, Н) и (А, Н). Исследования показали, что в определенных условиях только один азеотроп, например (Р, Н), и зеотроп (А, Н) или даже два зеотропа могут принимать участие в образовании двуположительно-отрицательного тройного гомоазеотропа [(—) Л, Р (+) Я]. Б табл. 12 приведено несколько примеров образования седловинных азеотропов в системах подобного типа. [c.91]

Дальнейшие систематические исследования азеотропов, образованных разными главными А и вторичными В компонентами, с различными рядами гомологов (Я), а также исследования положительных тройных азеотроЕов, образующихся в процессе ректификации органического сырья, позволят открыть новые закономерности, предсказание которых сейчас невозможно из-за ограниченности наших знаний, касающихся этой проблемы в целом. [c.127]

Как уже говорилось ранее, несмотря на достижения в области точного определения dtldp, отсутствуют систематические исследования, посвященные изменениям состава положительных тройных азеотропов при изменении давления. [c.129]

Наши знания о полиазеотропных системах очень ограничены, чтобы дать удовлетворительные ответы на многие вопросы, возни-каюш,ие в процессе физико-химических исследований большого числа органических жидкостей. Первый шаг, который необходимо сделать, заключается в исследовании ряда азеотропов, образованных одним, двумя или тремя соединениями с рядом гомологов и их изомеров. Следуюш,ий шаг заключается в исследовании азеотропов, образованных в ходе перегонки смеси, содержащей ряд изомеров. Удобным объектом для таких исследований был азеотропный агент для обезвоживания этанола, представляющий смесь бензола и бензина 149]. Замена вторичного азеотропного агента в положительных тройных азеотропах (В, А1 , Н ) представила дополнительный экспериментальный материал для лучшего понимания полиазеотропных систем, характеризующихся присутствием только одного гомологического ряда ИЗО]. [c.160]

Теплоты испарений положительных тройных и четверных гомо-и гетероазеотропов до настоящего времени не измерялись. Проводятся исследования двуположительно-отрицательных тройных азеотропов. [c.177]