Давление парциальное, определение

В такой форме это уравнение применяется не только для газообразного состояния. Величина Gi называется стандартным значением изобарного потенциала. Из определения видно, что для идеального газа фугитивность равна его давлению (парциальному в [c.234]

Равенство (16) само по себе не является особенно полезным для определения констант равновесия, поскольку нахождение парциального объема компонентов требует знания состава сосуществующих фаз. Если состав сосуществующих фаз известен, то константы равновесия могут быть получены непосредственно без использования уравнения (16). На рис. 11 дана зависимость от давления парциальных объемов метана в спстеме метан — н-бутан [35], соответствующих составам жидкой и газовой фаз при равновесии (температура 71,1° и давление [c.61]

Чтобы вычислить величину л, надо сначала найти, как химический потенциал компонента раствора зависит от внешнего давления. По определению химический потенциал г-го компонента — это парциальная молярная величина энергии Гиббса О [c.153]

При положительных отклонениях кривые парциальных давлений жидкостей, а также общего давления располагаются выше прямых линий, соответствующих идеальному случаю. Прн достаточно сильных отклонениях от закона Рауля на кривой общего давления при определенном составе появляется максимум. Примером смеси с большими положительными отклонениями является система сероуглерод — ацетон (рис. 48) (изменение давления пара в зависимости от состава для идеального случая изображено пунктирными линиями). [c.237]

Абсорбция окислов азота водой. При поглощении водой окислов азота в виде ЫОа и ЫдО движущую силу выражают обычно через фиктивное парциальное давление НОа, определенное по формуле (1-98). [c.154]

Опубликовано большое число работ, посвященных механизму катализа карбонилами металлов. В настоящее время известно более 50 реакций, катализируемых карбонилами металлов. Практически для каждой из них предложен механизм, объясняющий основные кинетические и химические закономерности. Наиболее общей закономерностью для всех реакций, протекающих на карбонилах металлов, является обратная зависимость скорости реакции от парциального давления оксида углерода. Повыщение этого давления сверх определенного предела, близкого во многих случаях к минимально необходимому для обеспечения стабильности карбонилов металлов, замедляет скорость реакции. Предлагались различные схемы, объясняющие отрицательное влияние оксида углерода. Однако наиболее вероятным кажется предположение о том, что собственно каталитически активными соединениями являются координационно-ненасыщенные комплексные соединения, химически активные и по характеру реакционной способности близкие к радикалам. Предположение о каталитической активности именно этих комплексов удовлетворительно объясняет отрицательное влияние оксида углерода на скорость всех реакций, протекающих на карбонилах металлов. [c.330]

В последнее время проведено много экспериментов с цельЮ определения парциальных- мольных объемов растворенных веществ, особенно газов и электролитов, в воде. Однако о зависимости их от давления известно мало [2]. При обычных давлениях парциальный мольный объем растворенного вещества часто мало отличается от его значения в конденсированной фазе самого растворенного вещества, однако он может сложным образом изменяться при изменении состава раствора. Необычно, большие эффекты вызывает вода, например в случае метана [12] и метилгалогенидов [9] (табл. 13.7). [c.382]

Гидрокрекинг парафинов, в отличие от гидрогенолиза, — одна из основных реакций каталитического риформинга. Он сопровождается газообразованием, приводит к повыщению октанового числа риформата и одновременно к снижению выхода жидких продуктов риформинга и по этой причине должен быть ограничен определенными пределами, которые обеспечивают достаточную эффективность каталитического риформинга. Скорость гидрокрекинга парафинов зависит от их парциального давления, парциального давления водорода и растет с увеличением общего давления. [c.829]

Поверхностное натяжение водных растворов ПАВ резко уменьшается с ростом концентрации вплоть до ККМ, а затем остается постоянным. Поэтому ККМ можно определить по перегибам кривых зависимости поверхностного натяжения от логарифма концентрации [63—67 ]. Этот метод успешно применяется для чистых неионогенных ПАВ [21, 46, 68]. Однако, если исследуемое вещество содержит примеси, на кривых поверхностное натяжение — логарифм концентрации обнаруживается минимум, и наличие перегиба трудно установить [69—71]. Преимущество этого метода определения ККМ заключается в том, что точность определения положения точки перегиба (и, следовательно, ККМ) почти одинакова для веществ с длинной и короткой цепями, так как поверхностное натяжение изменяется во всех случаях практически на одну и ту же величину. С другой стороны, точность других методов, основанных на измерениях электропроводности, показателя преломления, осмотического давления, парциального молярного объема и др., уменьшается почти обратно пропорционально значениям ККМ. Используя уравнение изотермы адсорбции Гиббса, по кривым зависимости поверхностное [c.20]

Следовательно, для обратимых реакций, протекающих с уменьшением объема, скорость реакции и выход продуктов будут возрастать с повьпиением давления за счет увеличения текущих концентраций (парциальных давлений) компонентов и понижения равновесных парциальных давлений, т. е. сдвига равновесия в сторону образования продуктов. При этом выход продуктов непрерывно увеличивается при повышении давления (рис. 3.21). Вместе с тем скорость повышения выхода постепенно падает, поэтому целесообразно повышать давление до определенного значения, т. е. до тех пор, пока наблюдается еще заметное увеличение выхода. [c.139]

В такой форме это уравнение применяется не только для газообразного состояния. Величина Gi называется стандартным значением изобарного потенциала. Из определения видно, что для идеального газа фугитивность равна его давлению (парциальному в случае смеси). Следовательно, для газов / = 1 и ур. (VII, 58) принимает вид [c.230]

Каждому значению температуры при одинаковом атмосферном давлении соответствует определенное максимальное парциальное давление е. Эту температуру принято называть точкой росы (ip). [c.136]

Коэффициент проницаемости Р выражается в (см ) газа (приведенного к нормальным условиям), которые переносятся через мембрану с поверхностью 1 м (1 см ) и толщиной 1 м (1 см) при перепаде парциальных давлений в 1 Па (1 кгс/см ) за время в 1 с. В некоторых работах перепад давлений при определении Р принимается равным 1 см рт. ст. (1 мм. рт. ст.), а толщина пленки — равной 1 мм. Коэффициент диффузии выражается в м с (или см с), коэффициент газопроницаемости — в м (с Па) или в мV( кг / м2). [c.345]

Практически наиболее общей закономерностью для всех реакций, протекающих на карбонилах металлов, является обратная зависимость скорости реакций от парциального давления окиси углерода при повышении этого давления выше определенного предела, близкого во многих случаях к минимально необходимому для обеспечения устойчивости карбонилов металлов. [c.25]

Масс-спектрометр используют не только для обнаружения течи, но и во многих других областях, например для изучения газов при очень малых давлениях. Масс-спектрометр секторного типа представляет собой удобную конструкцию, широко] используемую для решения различных задач [915]. Например, изучение диффузии гелия через стекло [1522], обезгаживание металлов [887]. Условия работы и системы напуска, позволяющие работать с очень малыми количествами образца, были описаны в гл. 5. Однако во многих случаях более пригодны другие типы масс-спектрометров. Эдвардс [568] рассмотрел применение различных типов масс-спектрометров в исследованиях высокого вакуума. В некоторых случаях большими преимуществами обладает омегатрон благодаря высокой чувствительности в сочетании с малыми размерами, простой конструкцией и возможностью работы при высокой температуре. Это делает его пригодным для исследования вакуумной аппаратуры, в которой Возможна высокая температура. Альперт и Бюритц [40] использовали омегатрон в качестве манометра для измерения давления (чувствительность сопоставима с чувствительностью ионизационного манометра) при исследовании остаточного давления, которое может быть получено в стеклянной аппаратуре. Омегатрон имеет то преимущество, что при его помощи можно провести анализ остаточных газов, причем вакуум ограничивается диффузией гелия через стеклянные стенки системы. Это было сделано в изолированной вакуумной системе. В исследуемом спектре остаточный пик гелия увеличивался с течением времени, а пик, отвечающий азоту, не изменялся. Альперт и Бюритц получили для Не ток 2-10 а, соответствующий парциальному давлению гелия 5-10 мм рт. ст. Омегатрон использовали также при очень низких давлениях для определения веществ, образующихся в вакууме при работе масляных диффузионных насосов, с целью установить, состоит ли остаточный газ из продуктов десорбции или образован при разложении масла диффузионных насосов [1676], При помощи этого прибора измерялось также выделение кислорода с поверхности, покрытой окислами бария, стронция и магния, под действием бомбардирующих электронов, как функция энергии и плотности бомбардирующих электронов [2125]. Из полученных результатов следовало, что имеет место двухступенчатое электронное возбуждение твердых веществ, связанное с диссоциацией. Некоторое количество кислорода выделяется при очень низких энергиях электронов, вероятно, благодаря десорбции. [c.496]

При исследовании зависимости от давления э. д. с. цепей с ненасыщенными растворами солей в выражение объемного эффекта реакции войдет парциальный мольный объем соли в растворе определенной концентрации. Поэтому исследование влияния давления на э. д. с. таких цепей дает возможность проследить, как изменяется с ростом давления парциальный мольный объем соли в растворе. [c.504]

Опыты Д. П. Тимофеева по определению коэффициентов диффузии паров воды в гранулированных цеолитах типа А в условиях вакуума и из воздуха под атмосферным давлением (парциальное давление пара воды р1р = 0,1) показали, что коэффициенты диффузии в вакууме в 2—4 раза больше, чем при атмосферном давлении. В частности, при повышенных давлениях вследствие замедления диффузии водяного пара в сжатом воздухе диффузионное сопротивление во вторичных порах может оказать большое влияние на общее диффузионное сопротивление в слое цеолита. [c.45]

Ранее было отмечено, что в пространстве над водой имеются водяные пары и при установившемся процессе (при равновесии) количество их, а следовательно, и парциальное давление — величины определенные и зависящие от температуры. [c.25]

В. Майера. Если обозначить р1 парциальное давление недиссоциированных молекул 1г и рг парциальное давление атомов I в состоянии равновесия, то суммарное давление, согласно определению (стр. 153), Р = Р1 + Рг- Суммарное давление Р прн равновесии выражается общим числом молей компонентов, содержащихся в данной смеси согласно уравнению (13), /г = 1 + а. Следовательно, парциальные давления будут следующими [c.173]

В случае же перегонки в присутствии перегретого водяного пара жидкая часть системы однофазная, температура системы не обусловливает парциального давления Н2О и поэтому для определенности состояния равновесной системы необходимо в начальных условиях зафиксировать кроме состава системы, put еще один дополнительный параметр. Обычно — это расход перегретого водяного пара Z, кмоль/ч, позволяющий рассчитать р по уравнению (11.53) методом последовательных приближений. [c.88]

Рассмотрим равновесие в случае абсорбции многокомпонентных смесей. Вообще говоря, зависимости здесь гораздо сложнее, чем при абсорбции одного компонента. Обычно затруднения возникают в тех случаях, когда состояние раствора значительно отличается от идеального, так как при этом парциальное давление каждого компонента зависит не только от его концентрации, но также и от концентраций остальных компонентов. При определенном общем давлении и определенной температуре парциальное давление одного из компонентов не выражается простой зависимостью типа (14-П), а является функцией большого числа переменных [c.746]

Приборы для измерения парциальных давлений. Для определения парциальных давлений какого-либо газа, присутствующего в вакуумной системе в смеси с другими газами, обычно регистрируется изменение каких-либо вторичных эффектов, зависящих от природы данного газа и от его концентрации. В некоторых случаях применяют обычные методы газового анализа смеси. Однако чем ниже давление, тем труднее использовать эти методы, в связи с чем для измерения парциальных давлений созданы специальные вакуумметры, в которых использован метод масс-спектрометрического анализа. [c.546]

Если же закон Генри применим, то растворимость определяется величиной константы //закона Генри и температурой, причем// = Р/с равно числу атмосфер на единицу содержания растворенного газа в растворе, выраженного в молекулярных долях. Для значительного числа газов закон Генри при парциальных давлениях, не превышающих 1 ат, соблюдается очень хорошо. При парциальном давлении растворенного газа большем 1 ат И редко остается независимой от него и какое-нибудь данное значение величины Н может применяться только на небольшом участке парциальных давлений. При определении растворимости газа при этих высоких давлениях должны быть специально указаны парциальное давление растворенного газа, температура и значение величины Н. При пользовании помещенными выше таблицами, если парциальное давление растворенного газа не ука-вано, то приводимое в них значение величины И л ожет быть прим - [c.556]

В частности, определенному парциальному давлению молекулярного водорода р отвечает равновесная поверхностная концентрация атомов водорода Сн(р)- Вместо обычного уравнения для обратимого водородного электрода [c.408]

При отрицательных отклонениях кривые парциального давления компонентов и кривая общего давления располагаются ниже прямых линий, отвечающих идеальным смесям. При этом на кривой общего давления при определенном составе появляется минимум, а на кривой температур кипепня для этого же состава — максимум. [c.238]

У поверхности раздела газ — жидкость концентрация абсор--бируемого компонента равна его растворимости при определенном парциальном давлении на границе раздела фаз [c.24]

При температурах, превышающих 250 °С, парциальные молярные объемы начинают заметно уменьшаться с ростом давления. Парциальный молярный объем диоксида углерода при 350 °С и давлении 29,4 МПа равен 140 см /моль, а при давлении 98 МПа — 75 см /моль. Поскольку растворимость газа по закону Г енри в термодинамической формулировке экспоненциально зависит от парциального молярного объема, то погрешности в его определении существенно влияют на точность расчетов растворимости, в особенности при высоких давлениях. [c.96]

Растворение газов в воде-экзотермич. процесс, поэтому с ростом т-ры Р. газов в воде уменьшается. В орг р-рителях газы часто раств. с поглощением тепла и с ростом т-ры Р. газов повышается. В нек-рых случаях на кривых зависимости р-римости газов от т-ры наблюдается минимум (напр., система водород-вода). При постоянной т-ре в случае образования идеального разб. бинарного р-ра неэлектролита Р. газа (молярная доля в р-ре) пропорциональна его парциальному давлению над р-ром (см. Генри закон). С ростом давления для определения Р. газа необходимо учитывать отклонение его св-в от св-в идеального газа, что достигается заменой парциального давления летучестью. [c.182]

Из уравнения (1.86) непосредственно следует, что коэффициент активности уж г представляет собой отношение реального парциального давления данного компонента к его идеальному парциальному давлению, определяемому по закону Рауля. По-существу, это сводит расчет условий парожидкостного равновесия к определению значений коэффициентов активйости. С этой целью обычно используется известное уравнение Гиббса — Дюгема. Для бинарной смеси оно может быть представлено в виде [c.52]

Сосуд объемом 100 см содержащий водород и хлор, облучен светом с длиной волны 400 нм. Измерения с термоэлектрической батареей показывают, что 11-10 Дж световой энергии поглощается хлором в секунду. За время облучения 1 мин парциальное давление хлора, определенное по поглощению света с применением закона Бера, понижается с 205 до 156 ммрт.ст. (исправлено на 0°С). Каков квантовый выход [c.559]

Вид изотерм фазовых равновесий газ (пар)—жидкость для конкретных систем совершенно индивидуален и наиболее надежным способом может быть определен с использованием экспериментальных данных по равновесиям, которые приводятся в справочной литературе. Существующие теории растворов позволяют предсказать характер кривых фазового равновесия. Наиболее простая теория, отвечающая экспериментально установленному закону Рауля, исходргг из того, что присутствие молекул растворенного вещества в растворе существенно не возмущает поле сил межмолекулярного взаимодействия, существовавшее в растворителе до введения инородных молекул. При этом как молекулы растворителя, так и молекулы растворенного вещества испытывают такое же воздействие окружающих молекул, что и в среде себе подобных. Поэтому вероятность перехода молекулы из раствора в паровую фазу остается такой же, как и при нахождении этой молекулы в чистой жидкости, состоящей из подобных ей молекул. Так как скорость десорбции компонента из раствора пропорциональна числу его молекул в единице объема или мольной доле х (см. 1.4.1), при низких давлениях парциальное давление компонента над раствором при равновесии можно представить в виде р = ра(Т)х, где ра Т) — зависящее от температуры давление насыщенного пара чистого компонента, находящегося в конденсированном состоянии. [c.39]

По экспериментально определенным термодинамическим параметрам (температура, давление, парциальные давления газов, концентрации х /Хс, и др.) можно вычислить изменеиие изобарно-изотермического потенциала реакции [c.199]

Харрис и Нэш [43а] предложили метод, основанный на микрозффузии газовых смесей. Им удалось проанализировать даже смеси, состоящие из четырех компонентов. Метод основан на измерении парциальных давлений начальной смеси и последующем измерении этих же давлений через определенные интервалы времени после начала эффузии. Это позволило авторам установить следующую систему уравнений [c.191]

Главное изменение состояло в переходе на давление 4 ат. Несмотря на то, что всегда считалось важным уменьшать парциальное давление ацетилена в горячем газе, что наряду с другими факторами замедляет его разложение, автор процесса Фауаер обнаружил, что при определенной скорости потока выход ацетилена, получаемый при повышенном давлении, лишь немногим меньше выхода при атмосферном давлении. Поскольку природный газ поступает под давлением, газ пиролиза также должен быть сжат для выделения ацетилена. Отходящий газ также желательно сжать, поскольку его используют для синтеза метанола или алгмиака. Таким образом, при проведении процесса под давлением наблюдается определенный выигрыш в суммарных затратах на сжатие. Горелки, имеющие заданную производительность, могут быть значительно уменьшены. Производительность установок определенного размера пропорциональна рабочему давлению. Коэффициенты теплообмена для сжатых газов выше и, следовательно, площадь поверхности в тенлообменниках подогрева может быть снижена. И, наконец, достигается главная цель работы под давлением — утилизация тепла. После закалки водой насыщенный ею газ имеет точку росы, лежащую [c.391]

ЛДГ состоит из четырех субъединиц, ковалентно не связанных между собой, и поэтому потенциально способна диссоциировать под давлением, если определенный согласно формуле (25) парциальный мольный объем ассоциации AVs>0. Действительно, как показано в [26, 36], после 20 мин выдержки при 2000 атм ЛДГ-М4 (из мышцы свиньи) диссоциирует на лишенные активности мономеры. Кроме того, оказалось, что при Р ЮОО атм диссоциация и инактивация полностью обратимы. Исследовав кинетические и равновесные характеристики этих реакций, авторы [26] нашли, что для Х0Л0-ЛДГ-М4 из мыищы свиньи парциальный активационный объем диссоциации AV =—231 мл/моль, а парциальный объем реакции диссоциации АК=—390 мл/моль. [c.172]

В действительности коэффициент диффузии и физическая растворимость абсорбируемого компонента в реакционном растворе редко известны априори, так как их величины не совпадают с величинами для чистого растворителя (последний может быть вообще полностью смешивающимся). Конечно, определенная таким образом величина с ( ),) " имеет физический смысл только в том случае, когда реакция, действительно, соответствует первому порядку, но онять-таки эта величина может использоваться для определения поверхности раздела фаз в исследуемом абсорбере при условии, что парциальное давление газа останется тем же, что и в лабораторных экспериментах. [c.98]