Атропоизомерия других типов

АТРОПОИЗОМЕРИЯ ДРУГИХ ТИПОВ [c.519]

Атропоизомерия возможна также для соединений, в которых одно бензольное кольцо заменено замешенной этиленовой или другой подходящей группой. Например, были получены оптически активное производное стирола (XII) и оптически активные замешенные анилиды типа (XI I) [c.29]

Разделение конформеров удалось провести кристаллизацией и тонкослойной хроматографией. Необычная устойчивость этих конформеров связана с тем обстоятельством, что для перехода необходимо преодолеть не только обычный барьер вращения вокруг частично двоесвязной связи С—N. но и пространственные препятствия, создаваемые объемистыми грег-бутильными группами. В одном из конформеров между грег-бутильными группами находится метильная группа, в другом — бензильный остаток. Таким образом, на обычную амидную мезомерию здесь накладывается атропоизомерия, напоминающая подобную изомерию у производных бифенила (об этом типе изомерии см. гл. 7) или замещенных анилинов [см. выще формулы (66) и (67)]. [c.352]

В настоящее время вопросы номенклатуры и символики хи-ральных соединений предлагается решать вторым методом, т. е. с помощью независимого обозначения конфигурации каждого центра хиральности. Простейшей и наиболее приемлемой является система, предложенная Каном, Ингольдом и Прелогом [6], так называемая /5-система. Сейчас именно она почти всегда используется в химической литературе для того, чтобы описать абсолютную конфигурацию соединений, не относящихся к углеводам или пептидам. Обозначение конфигурации выводится непосредственно из молекулярной модели, так что нет необходимости определять правила для написания ее проекции. Однако символ может быть также выведен и из формулы, если определена ее связь с моделью. Каждый асимметрический атом рассматривается и обозначается независимо, и для полного наи-меновалия соединения требуется столько символов, сколько имеется асимметрических атомов (или элементов хиральности). Методика построения названия аналогична и для соединений, где встречается атропоизомерия или другие типы оптической изомерии. Чтобы обозначить конфигурацию какого-либо центра хиральности, необходимо установить, как будут выполняться три следующих условия [c.43]

Разложение одного энантиомера протекает с большей скоростью, чем разложение другого, так что непрореагировавший амид становится оптически активным. Интересен пример фотодегидрогенизации производного дигидропиридина (И), приводящей к асимметрическому продукту(П1) активность последнего обусловлена атропоизомерией дифенильного типа [c.167]

К структурам этого типа относятся аллены, алкилиденцикланы, спиро-соединения и азотсодержащие производные цикланонов, такие, как оксимы к этой же группе можно также отнести производные бифенила, содфжащие объемистые заместители в четырех орто-положениях (разд. 4.8.3). Пространственные затруднения препятствуют свободному вращению и тем самым создают возможность разделения двух атропоизомеров, которые не могут сов-мецаться друг с другом однако такие изомеры можно разделить только в том случае, если энергия их взаимного превращения достаточно высока. Многочисленные соединения, относящиеся к этим группам, были разделены на оптические антиподы. [c.100]

Даже в простой цепи атомов связи между ними не расположены по прямой линии. При идеализированном изображении посредством черточек они образуют зигзагообразную ломаную. Атомы, соединенные с одним и тем же общим для них атомом, всегда стремятся занять в пространстве положения с максимальным удалением друг от друга. При постоянной длине связей это условие требует, чтобы четыре атома, присоединенные к данному четырехвалентному атому, находились в вершинах правильного тетраэдра, в центре которого расположен четырехвалентный атом. Согласно этой геометрической концепции угол между двумя любыми связями равен центральному углу правильного тетраэдра и, следовательно, составляет - 109°. Следующий атом присоединяется посредством связи, образующей такой же угол с предыдущей связью новая связь не должна быть обязательно копланарна с двумя предыдущими связями. Атом и его заместители могут вращаться вокруг связи, соединяющей его с другим атомом. Мы здесь говотим о свободном вращении одной связи относительно другой. Позднее будет показано, что не все положения, которые атомы могут занимать в результате свободного вращения, эквивалентны и что некоторые из них более предпочтительны (см. гл. П1). Только в относительно немногих случаях стерический объем заместителей исключает полное вращение вокруг простых связей, что может привести к особому типу изомерии (атропоизомерии). [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология