Циклические соединения спиро

Температура, при которой начинается деструкция смазочных масел, определяет верхний температурный предел их применения. Блейк и др.недавно показали, что термическая стабильность органических соединений зависит от их химической структуры. Они нашли, что эфиры первичных спиртов более термостабильны, чем эфиры вторичных спиртов. Первые подвергаются деструкции при температурах 260—280° С. Деструкция протекает с промежуточным образованием циклических соединений, которые имеют водород у р-углеродного атома спир-та2.7,54 ] рр, отсутствии р-водородных атомов термическая стабильность повышается максимум на 38° С. [c.268]

Описание гомологического ряда в таком виде не дает информации о структуре отдельных соединений. Они могут быть линейными или циклическими. Для большинства расс.матриваемых здесь равновесных систем низшие олигомеры обычно являются циклическими соединениями, а высокополимеры рассматриваются как линейные. Каждое циклическое соединение может быть плоским или изогнутым, и при увеличении п число возможных изогнутых конфигураций становится очень большим. Линейные цепи также могут иметь большое число конфигураций, в которых расположение звеньев в пространстве может изменяться от строго регулярного, как, например, в спирали, до полностью случайного. [c.88]

Подобные соединения, содержащие циклические группировки, часто обозначаются термином спираны. [c.244]

Необходимо отметить, что в идентичных условиях четыреххлористый кремний дает другие результаты выход двухлористого циклического производного более высокий, но, по-видимому, спиро-соединений не образуется [38]. При аналогичной реакции четыреххлористого германия с соответствующим производным 1,5-дибромпентана получают германо-6-спиро-(5,5)-ундекан, однако недостаточно чистый. После длительного встряхивания с концентрированной серной кислотой, промывки раствором поташа, водой и сушки над хлористым кальцием получают чистый спиран т. кип. 108—109° С/17 лш 1,1400, Ло 1,5060. В ИК-спектре отсутствует полоса Ое—Н. [c.28]

Силоксановые звенья обладают большой подвижностью и придают полимерам характерную для низкомолекулярных соединений способность к образованию циклических структур. Было установлено, что спиралевидные звенья свертываются в большие массивные циклы, содержащие от 50 до 100 диметилсилоксановых звеньев, и вся макромолекула состоит из 100— 200 таких больших циклов. Сама по себе массивность двойной спирали уже указывает на то, что такие цепи скорее будут деформироваться, чем образовывать компактную массу. Эта структура легко разрушается при перемешиваний или других видах деформации сдвига, а также под давлением. Поэтому вязкость силоксановых полимеров сильно уменьшается с давлением (табл. 4) [2]. [c.23]

Циклические соединения, содержащие экзоцкклнческую двойную связь, в реакции с карбенами дают спираны, например [c.21]

Н азвания спироциклических соединений (спиранов или спироцикланов), представляющих собой систему с двумя циклами, имеющими только один общий (узловой) атом (спироатом), производят от числа углеродных атомов, входящих во всю циклическую систему с добавлением приставки спиро-. Например [c.387]

Названия циклических углеводородов с двумя циклами, имеющими один общий атом углерода, образуются с помощью префикса спиро-, за которым в скобках приводятся в порядке возрастания числа, указывающие, сколько атомов углерода содержится в каждом цикле (общий атом углерода не нумеруется). Далее следует название алкана, содержащего столько же атомов углерода, сколько и наще соединение. Циклические алканы этого типа называются спироалканами. [c.39]

Теперь о структурных особенностях этих соединений уже из их названия очевидно, что эфирные фрагменты, которые представлены циклическими простыми эфирами различного размера — оттетрагидрофуранового до деаятичлен-ного, являются основополагающими. Циклов всегда несколько, сочленены они всеми возможными способами а, а -связью, конденсированные циклы, спиро-соединения. Обычно а молекулах полиэфиров присутствует некоторое [c.334]

Циклоалкан — это углеводород с циклическим скелетом, содержащий атомы углерода только в 5р -гибридизованном состоянии. Соединение, в котором один и тот же атом принадлежит двум кольцам, называется спиро-соединением. Конденсированной называется система, в которой общими для обоих колец являются соседние атомы. Если же общие для обоих колец атомы не являются соседними, то такая система будет моетиковой, а рассматриваемые атомы —мости ковыми. [c.253]

Циклические спирты, тиолы и амины. Вполне обоснованно можно допустить, что расщепление цикла в таких соединениях инициируется ионизацией гетероатома, однако осколочные ионы могут образовываться только в результате расщепления связей и перегруппировок. Типичными осколочными ионами являются и№ы 5.15. Для циклических спир-Ttffl характерен процесс дегидратации, тогда как циклические тиолы, будучи вторичными, теряют как H S, так и HS. [c.204]

Для син-элиминирования карбоновой кислоты необходимо наличие атома водорода при -углероде в г<йс-положении по отношению к сложноэфирной группе. В ащжлических соединениях это легко достигается в результате вращения вокруг простой углерод-углеродной связи обеих алкильных групп в р-положении. Однако для сложных эфиров циклических спир- TOB, когда свободное вращение невозможно, отщепляется атом водорода в 4<ис-положении к сложноэфирной группе, и реализуется смн-элиминирование карбоновой кислоты. В ментилаце-й тате имеются два атома водорода в чмс-положении с обеих сто-рон по отношению к ацетоксигруппе, и при термическом от-щеплении уксусной кислоты от ментилацетата образуется смесь i двух изомерных ментенов в соотношении 65 35, что резко от-дичает этот тип элиминирования от гстеролитического стереоспецифического антй-элиминирования H I из ментилхлорида I при действии основания, где образуется исключительно ментен-2 [c.221]

ХОДОМ. 2-Метил-4,5-диметоксидибензил не циклизуется в этих условиях в сколько-нибудь заметной степени. Реакция включает одноэлектронное окисление органического субстрата с образованием катион-радикала, который далее претерпевает диспропорционирование с переносом электрона, давая бис(катион-радикал) соединения 58 (или дикатион, в котором потеря электронов произошла из одного кольца) [127]. Затем этот бис(кати-он-радикал) превращается в катион 59 через образование промежуточного спиро-соединения с пятичленным циклом, которое сопровождается восстановлением ароматичности одного кольца путем депротонирования. Последующая миграция этиленового мостика в катионе 59 приводит к более стабильному катиону 60, который в итоге теряет метильную или метоксильную группу (схема 4-7). Первоначальное образование пятичленного кольца при сочетании шестичленного кольца необычно. Неожиданный процесс сочетания — перегруппировки — дает циклическую систему, которая может быть использована для синтеза колец В, С я О стероидов путем сужения диенового кольца. И что самое главное — необходимая угловая метильная группа уже оказывается на месте. В то же время циклизация — перегруппировка метоксидибензилов в дигидрофенантроны, аналогичная анодному окислению, наблюдалась также и при химическом окислении окситрифторидом ванадия в трифторуксусной кислоте [128]. [c.174]

Нуклеофильное орго-алкилирование ароматических соединений возможно путем внутримолекулярного замещения типа перегруппировки Смайлса и Соммле. Диарилсульфон (46) под действием бутиллития в эфире или грег-бутилата калия в диметилсульфоксиде ионизируется по о-метильной группе (47) и затем через спиро-циклический о-комплекс (48) перегруппировывается в бензилзаме-щенную аренсульфиновую кислоту (49) (выход 98%) [47]. В отличие от других случаев перегруппировки Смайлса (см. 7.1.4, 7.1.5, 8.2) в данном примере внутримолекулярному нуклеофильному вамещению подвергается неактивированное ароматическое кольцо. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология