Бензильный остаток

Сильная нуклеофильность, легкая окисляемость и кислый характер тиольной группы цистеина требуют селективного блокирования на всех стадиях синтеза. Еще в 1930 г. дю Виньо [208] впервые применил S-бензильный остаток для защиты тиольной функщ1и. Получение окситощ1на в лаборатории открыло путь для всех дальнейших синтезов с использованием цистеина и цистина. S-Бензильная группа снимается только натрием в жидком аммиаке в некоторых случаях, в особенности при синтезах инсулина, применение этого метода сопровождалось повреждением пептидных цепей. Поэтому были разработаны другие методы эффективного блокирования тиольной функции (некоторые примеры приведены в табл. 2-6). [c.134]

Действительно, бензильный остаток, как наиболее слабо связанный с азотом, может быть устранен уже просто гидрированием. Обработка водородом (в присутствии палладия и угля) аминов, содержаш,их бензильный радикал, приводит, независимо от того, вторичный это амин или третичный, к отщеплению бензильного остатка в виде толуола о , например [c.542]

Константа переноса цепи равна 5, и потому каждая молекула полимера содержит бензильный остаток на конце цепи. [c.217]

Разделение конформеров удалось провести кристаллизацией и тонкослойной хроматографией. Необычная устойчивость этих конформеров связана с тем обстоятельством, что для перехода необходимо преодолеть не только обычный барьер вращения вокруг частично двоесвязной связи С—N. но и пространственные препятствия, создаваемые объемистыми грег-бутильными группами. В одном из конформеров между грег-бутильными группами находится метильная группа, в другом — бензильный остаток. Таким образом, на обычную амидную мезомерию здесь накладывается атропоизомерия, напоминающая подобную изомерию у производных бифенила (об этом типе изомерии см. гл. 7) или замещенных анилинов [см. выще формулы (66) и (67)]. [c.352]

Действительно, бензильный остаток, как наиболее слабо связанный с азотом, может быть устранен уже просто гидрированием. Обработка водородом (в присутствии палладия и угля) амииов, содержащих бензильный радикал, приводит, независимо от того. [c.501]

Введение различных радикалов в фурановое кольцо пе-ницпллипов производных фураи-2-пропиоповой кислоты более всего влияет на токсичность соединений. Бензильный остаток в фурановом кольце повышает токсичность. [c.212]

При действии хлористого бензилмагния на 3,4-диметоксифенил-мези-ТИЛ-, или дурилкетон происходило замещение СНдО-группы в пара-положении на бензильный остаток [421] [c.143]

Несколько отличный путь состоит в конденсации бромгидрина метилакрилата с бензиламином бензильный остаток отщепляется в результате гидрирования (Хартунг. 1948 г.) [c.363]

При конденсации этого соединения с фталимидомалоновым эфиром и гидролизе образуется бензилцистеин, от которого бензильный остаток отщепляется восстановлением металлическим натрием и жидким аммиаком. Цистеин гладко окисляется в цистин (дю Виньо, 1939 г.) [c.365]

С точки зрения их структуры эти алкалоиды делятся на две группы. Некоторые, среди которых наркотин, папаверин, лауданозин, лауда-нидин, лауданин и т.д., содержат изохинолиновое ядро, с которым связан бензильный остаток другие — морфин, кодеин и тебаин — имеют несколько иное, но родственное строение (но-видимому, и генетически) со строением алкалоидов первой группы. [c.985]

Бензилсерин. 0-Бензильный остаток является очень удобной защитной группой для гидроксильной функции. Окава [c.277]

Полностью подавить эту побочную реакцию не удается, даже если температуру реакционной смеси во время гидразинолиза поддерживать ниже 50°. Гидразиды легко получаются при проведении реакции в н-бутаноле с 80%-ным гидразингидратом (18—24 час, 40°) или метилцеллозольве с 60%-ным гидразингидратом [1491]. Та же самая побочная реакция наблюдается при щелочном гидролизе сложных эфиров [626, 1489, 1491]. В то же время в литературе неоднократно был описан и гидразинолиз [296, 940, 972], и гидролиз [296, 940, 1159, 1636, 1950] эфиров пептидов, содержащих остаток S-бензилцистеина, проводимые самыми обычными методами. Удаление бензилоксикарбонильной [149, 296, 1059, 1113, 1491] или м-хлорбензилоксикарбониль-ной [1246] группы легко достигается стандартной обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте. Эти защитные группы можно также отщеплять иодистым фосфонием в ледяной уксусной кислоте [937] или хлористым водородом в метаноле [815, 1815]. 35%-ный раствор бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте отщепляет S-бензильный остаток лишь при 40° [1159]. Если проводить одновременное удаление N-бензил-оксикарбонильной (или N-тозильной) и S-бензильной групп действием натрия в жидком аммиаке, то меркаптогруппу можно бензилировать вторично [231, 1159, 1191, 1806] эту реакцию луч- [c.296]

Пептиды с С-концевым остатком S-бензилцистеина. Для получения пептидов с С-концевым остатком S-бензилцистеина часто применяют бензиловый эфир этой аминокислоты. S-Бен-зильная группа и бензильный остаток сложноэфирной группы отщепляются одновременно при действии натрия в жидком аммиаке [1059, 1329]. Для защиты карбоксильной группы использовали также метиловый [296, 505] и этиловый [1113, 2691] эфиры S-бензилцистеина. В этом случае обработке натрием в жидком аммиаке должно предшествовать щелочное омыление сложноэфирных группировок. Другим известным производным S-бензилцистеина по карбоксильной группе является трет-буш-ловый эфир [49, 2265]. [c.297]

При концентрациях толуола выше 2,5 моль/л все растущие анионы типа СвН5СН2(С4Нб) обрываются молекулами толуола с переносом реакционного центра на бензильный остаток. Это вытекает из анализа кинетических данных и рассмотрения ИК-спектров полученных полимеров. Средняя степень полимеризации идентична длине кинетической цепи и определяется отношением концентрации мономера к концентрации толуола [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология