Алкилфталимиды

Габриэля реакция - синтез первичных аминов, основанный на алкилировании фталимида и последующем гидролизе Ы-алкилфталимида. [c.398]

Наибольшее значение имеет получение первичных алифатических аминов поу методу Габриэля [409], при котором образование вторичных и третичных аминоя- -исключено. Исходным соединением является фталимид калия, который подвергают, взаимодействию с алкилгалогенидом при этой образуется N-алкилфталимид, который подвергают гидролизу . [c.414]

Образуюш,иеся Ы-алкилфталимиды подвергают гидролизу (реакция требует жестких условий) [c.103]

Для получения jN-алкилфталимидов можно нагревать с фталевым аншдридо не амины, а соответствующие алкилмочевины [685]. [c.452]

Далее N-алкилфталимид превращается в первичный амин ири взаимодействии с гидразингидратом в спиртовом растворе [c.1619]

Этот метод позволяет получать с хорошими выходами первичные амины без примеси вторичных и третичных аминов. В основе метода лежит реакция нуклеофильного замещения между фталимид-ионом и галогеналканом. Поскольку образующийся К-алкилфталимид не имеет протона у атома азота, реакция завершается получением продукта моноалкилирования. Гидролиз или обработка этого продукта гидразином дают чистый моноалкил-амин. Подробнее об этой реакции см. в разд. 20.4.4. [c.368]

Направленный синтез алифатических первичных аминов может быть осуществлен по реакции Габриэля (взаи.модействие R—X с фталимидом калия дает N-алкилфталимид, который расщепляют гидразингидратом), направленный синтез вторичных аминов - алкилированием шиффовых оснований первичных аминов диалкилсульфатами и последующим гид- [c.96]

Задача 29.27. Расщепление Ы-алкилфталимидов легче происходит при нагревании с гидразином НзККНг, причем образуется не фталат-ион, а соединение с формулой СвНвОаКг- Какова структура этого продукта [c.871]

Предлагаемый метод представляет собой метод Инга и Манске [4] для расщепления алкилфталимидов. [c.569]

Для N-алкилмалеимидов и N-алкилфталимидов характерны -разрывы в N-алкильной группе, которые приводят к максимальным пикам в спектрах. Для некоторых N-метил- и N-арил-фталимидов отмечены значительные пики ионов [М— которые, возможно, обусловлены термическими процессами [51]. [c.261]

Кроме того, принимая во внимание описанную ниже способность превращения N-замещенного фталимида, упоминаем о возможности получения алкилфталимида посредством перегонки кислых амино-солей фталевой кислоты или при сплавлении ангидрида фталевой кислоты с аминами [c.462]

Особое значение имеют алкилфталимиды. алкилы которых содержат в себе реакционноспособные группы, как галоид, нитриль-ную или нитрогруппу, потому что благодаря этому дается возможность перед разложением аминосоединения ввести новые группы или произвести обновление (изменение) алкильной группы. Многочисленные работы Габриэля и его учеников дают представление о разнообразии результатов, достигнутых таким путём. Главным [c.465]

Превращение спиртов в амииы [2]. Реакция фталимида ) с различными спиртами в присутствии Т.— а. к.д.э. приводит к образованию М-алкилфталимидов (2) с выходом 60—90%. Так как последние под действием гидразиигидрата (I, 207—208) пре- [c.541]

К-Алкилфталимиды могут служить не только удобными исходными веществами для синтеза первичных аминов Оказалось, что их можно использовать для получения производных бензазепина, многие из которых обладают физиологической активностью Реакция инициируется облучением и по механизму сходна с фотохимическим превращением пропиофе-нона в 1-фенилциклобутанол (см 10 1 2) [c.310]

Фталимид является слабой МН-кислотой (р/(а = 8,3). Он растворяется в водных щелочах, но постепенно происходит гидролиз с раскрытием цикла и образованием соли фталаминовой кислоты. Соли фталимида получают в безводных средах. Их используют в органическом синтезе, например для получения первичных аминов алки-лированием и расщеплением полученного Ы-алкилфталимида (3. Габриэль, 1887) [c.588]

Образующийся Ы-алкилфталимид можно гидролизовать до фталевой кислоты и чистого первичного амина [c.186]

Л -алкилфталимиды 3, 159 простые эфиры, оксиды [3253] синтез [c.251]

Под действием трис (диметиламино) фосфина Ы-алкилтиофтал-имиды (45) десульфуризуются, образуя Н-алкилфталимиды. Вероятно, в этой реакции первоначально происходит нуклеофильное замещение по атому серы [73]. Этот метод дополняет метод Габриэля, так как если заместителем при атоме серы является вторичный алкильный радикал, после гидролиза получаются вторичные алкиламины. [c.443]

Инг и Манске [592] предлагают исключить операцию получения фталимида калия и кипятить фталимид с вводимым в реакцию галогенидом в присутствии карбоната калия. Далее предлагается действовать на трудно гидролизуюш иеся алкилфталимиды гидразингидратом. При этом через промежуточный продукт образуется фталилгидразид и выделяется свободное органическое основание. В качестве примера приведем пропись получения бензил амина. [c.232]

Недостатком синтеза Габриелй в случае низших жирных аминов является необходимость работать с запаянными трубками вследствие низкой точки кипения соответствующих галогенопроизводных. Недавно было показано, что соответствующие алкилфталимиды можно получать и при атмосферном давлении, если только галогенопроизводные заменить эфирами л-толуолсульфокислоты [c.620]

При взаимодействии галоидных алкилов с аммиаком (реакция 17) обычно образуется смесь первичного, вторичного и третичного галоидных алкилов, а также четвертичного аммониевого основания. Преимуществом реакции 3 является то, что в данном случае образуются первичные амины без примеси вторичных и третичных. Однако заключительную стадию — гидролиз образовавшегося N-алкилфталимида — приходится проводить в жестких условиях (многочасовое кипячение с 20%-ной соляной кислотой) или снимать фталильную группу с помощью гидразингидрата в спиртовом растворе. Гидролизовать N-алкилфталимид непосредственно водой удается только при высоких температурах под давлением. [c.13]

Образующийся М-алкилфталимид гидролизуют до фталевой кислоты в чистого первичного амина [c.288]

Фталимид реагирует с сопряженными двойными связями, образуя N-алкилфталимид, из которого можно получать первичные амины. Аналогично присоединяются гидроксиламин, гидразин и азотистоводородная кислота [ hem. Rev., 54, 12 (1954)]. [c.151]

Изучен ряд бенз( ,/)тиоксантен-3,4-дикарбоксимидов (3) [17]. Отмечено, что, хотя Л -алкилфталимиды часто отщепляют СОг, давая ионы [М —СОг], для спектров соединений (3) характерно отсутствие ионов [М — СОг]. Обсуждается несколько необычных перегруппировок, затрагивающих остаток К. Сходные данные были получены для красителя (4). [c.262]

Инг и Манск [4] обнаружили, что N-алкилфталимиды (I) легко реагируют с гидразингидратом, образуя промежуточный продукт, вероятно, структуры (И), который быстро разрушается кислотами с образованием фталил-гидразида (1П) и первичного алкиламина. [c.287]

Фталимид в кислой среде претерпевает двухэлектронное восстановление. В щелочной среде волна расщепляется на две. Расщепление не является следствием независимого восстановления фталимида и его аниона, поскольку М-алкилфталимиды восстанавливаются подобным же образом. Первая волна должна соответствовать образованию продукта одноэлектронного восстановления, который димеризуется [221 . Волна нафталимида (164) расщеплена на две даже при pH около 2. Другое доказательство двухэлектронного, а не четырехэлектронного восстановления, как в случае фталевого ангидрида, получено при ЭКП М-алкилтетрахлорфталимида [(165), Я СН2СН2М(СН.1)21 на свинцовом катоде при этом образуется продукт двухэлектронного восстановления (166) [222]. [c.151]

В противоположность фталевому ангидриду Л/-алкилфталимиды не дают димерных продуктов при восстановлении [122]. [c.31]

Способ получения первичных алифатических аминов. Расщепление W - алкилфталимидов нагреванием с эквивалентным количеством гидразин гидрат а с последующей обработкой образующихся С-замещенннх фталазолоь соляной кислотой. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология