Энтропия, увеличение при поверхностей, удельная

Воззрения четвертой и пятой групп связаны с термодинамическим подходом к проблеме. Агрегативная устойчивость двухфазных дисперсных систем имеет термодинамический смысл, если удельная межфазная поверхностная энергия настолько мала, что при диспергировании вещества общий запас свободной энергии (несмотря на увеличение суммарной поверхности дисперсной фазы) не изменяется или даже уменьшается за счет увеличения энтропии [5, 55]. [c.143]

Меньшая активность окислов по сравнению с металлами в данной реакции не связана с малой долей работающей поверхности (ф 1) или с низким значением трансмиссионного коэффициента х. Действительно, абсолютная энтропия активированного комплекса окисления водорода на окислах, рассчитанная из кинетических данных в предположении ф = 1 и х = 1, близка к энтропии двух ОН-групп в кристаллических гидроокисях [27]. Принадлежность переходных металлов и окислов по каталитическим свойствам в реакции окисления водорода к разным классам вряд ли вызвана существенными различиями в активации молекулярного кислорода. Так, например, известно, что кислород, адсорбированный на платине и закиси-окиси кобальта, в обоих случаях характеризуется весьма близкой реакционной способностью [17]. В то же время резкое (на 2—3 порядка) увеличение удельной каталитической активности окислов в отношении реакции изотопного обмена водорода с дейтерием после частичного восстановления их до металлов [28] показывает, что оба эти класса, даже при близких значениях д, (например, для Ре и РеО, соответственно 68 и 64 ккал/лоль), характеризуются существенно различной способностью активировать молекулярный водород. Возможно, что по аналогичной причине к другому типу относятся также медь (см. рис. 1, кривая 2) и другие металлы с заполненной -зоной, плохо активирующие водород [29], [c.368]

Изучено влияние термической обработки в вакууме при 300—S00° С на активность образцов адсорбционных платиновых катализаторов, нанесенных в малых концентрациях на окись алюминия, а также образцов Pt-чорни в реакции разложения перекиси водорода. Показано, что при быстром охлаждении нагретых до высокой температуры образцов адсорбционных катализаторов (400—800° С) наблюдается значительное увеличение их удельной активности и поверхности, Pt-чернь, прокаленная в тех же условиях, обнаруживает монотонное уменьшение удельной активности, Предполагается, что причиной термической активации адсорбционных катализаторов является переход нормального процесса кристаллизации к термической диссоциации субкрпсталлов иа поверхности дисперсного носителя. Оценена энтропия информации изученных систем и ее изменение при спекании. [c.476]