Водорода перекись в реакциях окисления

Реакции с участием перекиси водорода. Перекись водорода в реакциях окисления-восстановления может быть как окислителем, так и восстановителем. В зависимости от характера среды возмол<ны следующие превращения перекиси водорода [c.134]

Действие окислителей и восстановителей. Катионы бария, стронция, кальция, магния, алюминия устойчивы по отношению к окислителям и восстановителям. Ионы марганца, хрома (III), железа (И) и (III) и висмута (III) вступают в реакции окисления и восстановления как в кислой, так и щелочной средах. В щелочной среде хлор, бром, перекись водорода, гипохлорит, двуокись свинца, перманганат окисляют ионы хрома (III) в хромат, а в кислой среде — в бихромат. [c.39]

Реакции окисления-восстановления. Концентрированная азотная кислота окисляет сульфиды сначала до элементной серы, а затем и до серной кислоты. Аналогично действуют хлорная и бромная вода. Йодная вода и перекись водорода окисляют 3 до серы. [c.21]

Перекись водорода образуется как побочный продукт прп окислении многих веществ кислородом воздуха. По теории Баха —Энглера окисление различных веществ кислородом воздуха протекает в две стадии. Сначала образуется перекисное соединение, которое затем реагирует с другой частицей окисляющегося вещества с образованием нормального оксида. Так, например, реакция окисления цинка протекает следующ,им образом [c.631]

Какие соединения называют перекисями Как получить из этих соединений перекись водорода Составьте уравнение реакции окисления гидроокиси двухвалентного железа Fe (ОН) 2 в гидроокись трехвалентного железа Ре(ОН)з перекисью водорода и укажите, какой ион является в этом случае окислителем и какой восстановителем. [c.224]

В рамках данного проекта проводятся исследования перспективного метода синтеза циклогексаноноксима - исходного продукта в производстве е-капролактама окислительным аммонолизом циклогексанона. Реакция окислительного амманолиза осуществляется при взаимодействии циклогексанона с аммиаком и перекисью водорода при 10-20°С. В качестве катализатора нами использовались растворимые в водной фазе соединения вольфрама. Стабилизация распада перекиси водорода осуществлялась с помощью трилона-Б Было установлено, что при молярном соотношении циклогексанон перекись водорода аммиак = 14 5 выход циклогексаноноксима составляет 93-95% на загруженный циклогексанон при практически полной его конверсии. С целью выяснения механизма реакции окислительного аммонолиза циклогексанона была изучена кинетика процесса и показано, что он протекает через промежуточное образование гидропероксициклогексиламина Для получения циклогексанона и перекиси водорода предложено использовать жидкофазное окисление цикJюгeк aнoлa В зтой связи подробно изучена реакция окисления циклогексанола - температура, продолжительность реакции, концентрация катализатора, выделение смеси циклогексанона и перекиси водорода, которая непосредственно была использована для получения циклогексаноноксима. Изучена кинетика реакции окислительного аммонолиза циклогексанона и предложен механизм реакции [c.53]

Перекись водорода производит реакции окисления или распадается на кислород и воду [c.101]

Поэтому каталаза, разлагающая перекись водорода с величайшей энергией, должна была бы препятствовать пероксидазе утилизировать перекись водорода для реакций окисления. В действительности, это не так. Бах и Шода показали, что реакции пероксидазы можно произвести даже в присутствии большого избытка каталазы. Если к гваяковой настойке, раствору гваякола или пирогаллола и т. п. прибавить каталазу, перекись водорода и потом пероксидазы, то окрашивания реактивов не происходит, так как в промежуток времени, протекший до прибавления нероксидазы, каталаза успела разрушить всю перекись. Но если к тем же реактивам прибавить сначала каталазы и пероксидазы, а потом уже перекиси водорода, то окрашивание получается. Отрицательный результат в первом случае и положительный во втором можно было бы объяснить тем, что при соединенном действии пероксидазы и перекиси водорода каталаза быстро разрушается. [c.83]

Перекись водорода, возникающая в аэробных реакциях окисления субстрата, используется в некотором количестве для катализируемого НАД-пероксидазой, содержащей ФАД, окисления восстановленной формы НАД в окисленный НАД [c.566]

Это является очень веским доказательством точки зрения Семенова и Норриша, согласно которой промежуточные вещества, ответственные за вырожденные разветвления и, следовательно, за медленный автокатализ в реакции окисления углеводородов при температурах выше 300°, не являются органическими гидроперекисями или перекисями, а представляют собой более стабильные соединения, например альдегиды. Между тем не исключена значительная возможность того, что некоторую роль может играть и перекись водорода [49]. Как указывалось раньше, она была обнаружена в этих реакциях окисления и, как ни странно, оказалась весьма стабильной в газовой фазе в отсутствие поверхностей [50]. [c.470]

Недавно стали применять новый метод окисления, по которому одновременно с ацетоном получают и перекись водорода по реакции [c.450]

Заканчивая на этом рассмотрение топлив на основе эндотермических соединений, следует отметить, что вообще реакции разложения как источник энергии отличаются небольшим тепловым эффектом по сравнению, например, с реакциями окисления. Тепловой эффект значительно увеличивается при использовании этих соединений как окислителей (перекись водорода) или как горючих (окись этилена, гидразин), так как в этом случае теплота реакции разложения суммируется с теплотой горения. [c.685]

Вейсс развил дальше идею о том, что при действии солей закисного железа на перекись водорода возникают свободные гидроксилы, и указал, что это может приводить к двум типам каталитических реакций окисления. [c.273]

Концентрированная перекись водорода получила широкое применение в ракетной технике как окислитель и как средство получения нарогаза, необходимого для вращ,ения турбины турбонасосного агрегата некоторых видов ракет. При использовании перекиси в качестве окислителя получается дополнительный тепловой эффект при сгорании топлива в камере сгорания. Этот эффектобус-ловлен тем, что молекула перекиси водорода перед вступлением в реакцию окисления распадается с выделением значительного количества тепла. [c.126]

Несомненно, что органическая перекись, в случае ее образования даже и в незначительных количествах, должна проявлять разветвляющее действие в реакции окисления углеводородов. Это следует из целого ряда хорошо известных фактов инициирующего действия органических перекисей в реакциях полимеризации [34], термического распада [35], да и самого углеводородного окисления [36]. Такая функция органических перекисей получает свое естественное объяснение в относительно легкой способности этих веществ распадаться по связи 0—0 с образованием свободных радикалов. В таком случае тот твердо установленный факт, что нри газофазном окислении углеводородов (при температурах от 250— 300° и до температур, отвечающих нулевому значению температурного коэффициента скорости) разветвляющим агентом является высший альдегид, а не органическая перекись (см. стр. 253), может привести к заключению, что в ходе этой реакции практически полностью отсутствует возможность образования таких перекисей. Подобное заключение получает подтверждение в данных Нокса и Норриша [37] (см. стр. 262— 263), настаивающих на том, что единственная найденная ими при окисле НИИ пропана органическая перекись представляет собой диоксиметил-перекись, которая образуется ые в зоне реакции, а уже после отбора смеси в растворе при взаимодействии формальдегида с перекисью водорода. Такое утверждение о полном отсутствии органических нерекисей в реакционной зоне вступает, однако, в противоречие со сложившимся за последние 20 лет представлением о наличии в ходе газофазного окисления углеводородов конкуренции двух возможных реакций перекисного радикала КОа [c.332]

В молекулах воды атомы связаны между собой весьма прочно. Энергия образования молекул из атомов для газообразного состояния воды и температуры 25°Ссоставляет 221,6 ккал/моль (926,3 кДж/моль). Вместе с тем молекулы не имеют слабо связанных электронов (потенциал ионизации молекул НгО равен 12,56 в) и не присоединяют электроны. Вследствие этого вода не обладает в обычных условиях ни свойствами окислителя, ни свойствами восстановителя. Только при взаимодействии с сильными восстановителями, в особенности при высоких температурах, вода играет роль окислителя и реакция протекает с восстановлением водорода до свободного состояния. Еще более затруднены реакции окисления воды. Только действием очень сильных окислителей, таких, например, как свободный фтор Рг или атомарный кислород О, из воды получается непосредственно перекись водорода. [c.38]

Катализаторы обладают избирательностью (селективностью) действия, т. е. каждый катализатор может преимущественно ускорять лишь некоторые реакции. Например, окись этилена можно получить из этилена только в присутствии Ag. Никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, а пятиокись ванадия, наоборот, хороший катализатор реакций окисления, но не гидрирования. Во многих случаях исходные вещества способны реагк-ювать в различных термодинамически допустимых направлениях, применяя селективно действующий катализатор, можно осуществить превращение только по одному какому-либо направлению. Так, например, перекись водорода может окислять тиосульфат в тетратионат в присутствии иона иода как катализатора, в присутствии же молибденовой кислоты образуется сульфат [c.266]

Наконец, активные частицы, необходимые для протекания реакции, могут генерироваться в результате одновременного протекания в той же реакционной смеси другой реакции, способной генерировать эти частицы. Так, перекись водорода не способна окислять бензол в водном растворе при комнатной температуре. Однако если в системе одновременно присутствует соль железа (И), которая реагирует с Н2О2 с образованием свободного радикала ОН, то начинается и окисление бензола по схеме (П.4), поскольку группа ОН способна отрывать атом Н от бензола, образуя высокоактивный свободный фенил СбН . Образующиеся свободные фенилы рекомбинируют либо попарно с образованием дифенила, либо со свободными гидроксилами с образованием, фенола. Таким образом, окисление нонов перекисью водорода вызывает (индуцирует) окисление бензола, неосуществимое в отсутствие первой реакции. [c.311]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

По своей реакционной способности перекись водорода в щелочном растворе отличается от других реагентов в реакции Байера — Виллигера. Для проведения реакции Дэкина и для расщепления а-дикетопов следует предпочесть щелочную среду. Однако при работе с а, -непредельными кетонами применение этих условий приводит исключительно к образованию эпокси-кетонов, а не иродуктов реакции Байера — Виллигера. Было проведено исследование кинетики реакции окисления окиси мезитила и этнлиденацетопа перекисью водорода в щелочной среде [107а]. Было бы желательно получить дальнейшие сведения о течении и кинетике реакций, проводимых с применением перекиси водорода в щелочной среде. [c.97]

Окислитель. Рекомендуется проводить реакцию в атмосфере кислорода. Май лас и Маджели [81 ] считают, что перекись водорода ускоряет реакцию, но использование этого окислителя, как и применение в качестве окислителя красной кровяной соли, может привести к окислению других групп. [c.253]

Получение перекиси водорода и ее применение. В органическом синтезе перекись водорода представляет собой важный реагент для окисления разбавленные растворы перекиси водорода применяют в реакции окисления углеводородов, в синтезе перекисей, в реакции прямого синтеза спиртов и карбонильных соединений. Перекись водорода широко применяется также как отбеливаюш,ее средство в текстильной и бумажной промышленности и в производстве каучука (катализатор полимеризации, пенообразователи в синтезе губчатого каучука). [c.451]

Реакция окисления — восстановления проходит в среде, содержащей мономер, с образованием инициирующих полимеризацию свободных радикалов. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель, растворимые в воде [например, перекись водорода—сульфат железа (II) или в органических растворителях (напримёр, перекись бензоила — диметиланилин). В соответствии с этим радикальную полимеризацию можно инициировать как в водных, так и в органических средах. Например, распад перекиси водорода в присутствии солей железа (II) может быть представлен следующими уравнениями [c.43]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Важную функциональную роль в размножении морских ежей играет сернистое производное гистидина овотиол 6.647. После оплодотворения яиц этих беспозвоночных происходит быстрое образование прочной белковой оболочки. Для этого процесса, в основе которого лежит реакция окисления, необходима перекись водорода, и происходит массовый выброс ее в цитоплазму в результате так называемого окислительного взрыва , инициируемого актом оплодотворения. Однако перекись водорода токсична и ее избыток разрушил бы яйцо, если бы в нем не находилось большое количество овотиола, который быстро связывает окислитель по реакции [c.573]

Обсуждая этапы реакции окисления ортофосфористой кислоты в фосфорную кислоту с помощью перекиси водорода, которая аналогична реакции Фентона окисления винной кислоты над солями двухвалентного железа как катализаторами, Нерц и Вагнер [34] высказали предположение, что кислород передается от перекиси водорода к ортофосфористой кислоте и что ион двухвалентного железа участвует в повторяющейся произвольное число раз цепи реакций, проходя соответствующие промежуточные степени окисления железа, причем ион двухвалентного железа регенерируется. Обрыв цеш вызывается превращением иона двухвалентного железа или любого из его промежуточных продуктов в ион трехвалентного железа, который не обладает способностью передавать кислород. Ход реакции можно проследить, определяя изменение отношения количества превращенной перекиси водорода к соли двухвалентного железа при изменении концентрации отдельных компонентов реакции. В отсутствии воздуха наблюдалось, что количество превращенной перекиси водорода увеличивается пропорционально добавленному количеству соли двухвалентного железа и приближается при больших количествах ее к определенному пределу. Перекись водорода, оказывается, играет положительную роль в обрыве цепи. Быстрое введение раствора соли двухвалентного железа вызывает увеличение концентрации носителей цепи и ведет к их взаимному разрушению. Кроме тогс установлено, что воздух или кислород, присутствуя в реакционной массе, вызывает главным образом обрыв цепи реакций. [c.574]

Из сложных реакций с ярко выраженной стадийностью укажем еще реакцию окисления водорода, проводимую в условиях быстрой струи. Согласно данным анализа, продуктами этой реакции являются вода и перекись водорода, причем содержание последней в продуктах реакции резко падает с увеличением времени пребывания смеси в зоне реакции (т), как это видно, в частности, из рис. 4 [173]. При достаточно малых временах контакта содержание Н2О2 достигает 85% от общего количества продуктов, из чего можно заключить, что первичным продуктом окисления водорода в условиях рассматриваемых опытов является перекись водорода, превращающаяся й воду в последующие стадии реакции. Механизм окисления водорода будет рассмотрен ниже ( 43). [c.25]

Одним из многочисленных примеров может служить упоминавшаяся ранее реакция окисления водорода, проводимая в струе гремучего газа. В этом случае благодаря малому времени реакции и быстрому понижению температуры (закалка) в продуктах реакции, наряду с водой, удается обнаружить перекись водорода (см. рис. 4), которая представляет собой одно из промежуточных веществ в этой реакции (при увеличении времени реакции концентрация HaOj в продуктах реакции стремится к нулю). В качестве еще одного примера укажем моноокись серы S O [1245], являющуюся одним из промежуточных веществ реакции окисления сероводорода. Согласно данным Павлова, Семенова и Эмануэля [272], в ходе реакции до 20% HgS превращается в S2O. Изменение концентрации моноокиси серы в течение реакции показано на рис. 11. [c.54]

Фотохимические сенсибилизированные ртутью реакции окисления изучались многими авторами на примере окисления водорода, метана, этана, пропана и др. По поводу первой из этих реакций отметим, что, согласно [449], главным ее продуктом при 14° С является перекись водорода HjOg, содержание которой в продуктах реакции превышает 85%. Этот результат подтверждает сделанное выше заключение о том, что атомы кислорода не являются первичными продуктами взаимодействия возбужденного " атома ртути с молекулой О2, так как в этом случае главным продуктом реакции должна была бы быть вбда. [c.328]

Кинетические измерения часто указывают на то, что реакции окисления, в присутствии энзимов, являются цепными процессами . Так, при малых концентрациях реакция обычно псевдомо-номолекулярна и идет со скоростью, пропорциональной концентрации окисляющегося метаболита. Но при высоких концентрациях достигается максимальная скорость, не зависящая от концентрации метаболита и постепенно падающая со временем но мере того, как коэнзим подвергается необратимому разрушению. Поскольку цепные реакции принадлежат в основном к гемолитическому типу (стр. 23), имеет смысл рассмотреть вопрос о возможности реакций со свободными радикалами в энзиматических системах. Свыше тридцати лет назад Дэкин указал, что перекись водорода является единственным из всех химических окислителей, который вызывает в жирах, углеводах и аминокислотах такие же процессы окислительного распада, как и энзимы. Поэтому он считал что перекисная теория окисления, выдвинутая Бахом и Энглером, применима к живым клеткам так же, как и к другим областям химии. [c.291]

Фотохимические сеисибилизоваиныс ртутью реакции окисления изучались многими авторами иа примере окисления водорода, метана, этана, пропана и др. По поводу первой из этих реакций отметим, что, согласно данным Бейтса и Салли [360], главным ее продуктом при комнатной температуре (14° С) является перекись водорода Н2О0, содержание которой в продуктах реакции 22 превышает 85%. Этот результат подтверждает сделанное выше заключение о том, что атомы кислорода не являются первичными продуктами взаимодействия возбужденного атома ртути с молекулой О2, так как в этом случае главным продуктом реакции должна была бы быть вода. Исходя из допущения, что в результате взаимодействия возбужденного атома ртути с Н2 первоначально возникают атомы водорода, Бейтс [359] предложил следующий механизм реакции [c.379]

Однако оказалось, что в реакции окисления циклогексанола кинетически равновесная концентрация циклогексанопа зависит от состава исходной смеси и она тем выше, чем выше содержание кетона в начале реакции. Об этом можно судить по кинетике накопления кислот скорость образования кислот тем выше, чем больше введено кетона Такое своеобразное кинетическое поведение кетона в этой реакции связано с двумя различными путями его расходования. Кетоп расходуется по реакции со свободными перекисными радикалами (цепным путем) и по реакции с перекисью водорода (неценным путем). Скорость реакции кетона с перекисью водорода зависит от концентрации перекиси водорода, которая тем выше, чем больше отношение снирт/кетон, и от наличия продуктов окисления циклогек-санона, ускоряющих распад перекиси водорода. Поэтому чем больше содержание кетона и исходной смеси, тем меньшую роль играет реакция его расходования с перекисью водорода и тем выше кинетически равновесная концентрация кетона в реакции окисления. Следовательно, для целенаправленного окисления циклогексанола только в циклогексанон необходимо удалять (разрушать) перекись водорода. [c.203]

В предыдущей главе было показано, что реакции окисления, в которых участвует молекулярный кислород, неизменно приводят к образованию перекисей. Это или, перекись водорода или органическая перекись с формулой R — О — О —R или R — О — О — Н. Такая перекись может затем окислять другие органические молекулы, устойчивые по отношению к газообразному кислороду (см. стр. 255-269). Такой же точно является, повидимому, биохимическая роль молекулярного кислорода, так как было показано, что некоторые автоокисляющиеся энзиматические систбхмы выделяют свободную перекись водорода, а другие так быстро используют или разлагают перекись водорода, что она не может накопиться в количествах, достаточных для ее идентификации. [c.283]

При повышенной температуре перекись водорода представляет собой относительно сильный неспецифический окислитель. В щелочном растворе она избирательно окисляет а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны с образованием у а,Р-олефиновой связи эпоксидного кольца [83]. Реакция происходит в результате атаки положительно заряженного центра катио-еноидной системы анионом перекиси водорода и последующего отщепления гидроксильного аниона с образованием окиси [84]. Подобную реакцию дают также 1,2-дикетопы и а-кетокислоты, в то время как соли а,р-не-насыщенных кислот в этих условиях не реагируют. Это селективное окисление имеет очень большое практическое значение, и применение щелочного раствора перекиси водорода в реакциях деградации вновь привлекло к себе внимание, особенно после того, как было показано, что с а-кетокислотами этот реактив дает такие же результаты, как и фермент декарбоксилаза. [c.449]