Каковы причины протекания реакции термодинамические или кинетические

Если химическая термодинамика позволяет установить принципиальную возможность протекания реакции и решить вопрос об установлении равновесия, то она не отвечает на вопрос, как быстро можно достичь равновесия. В уравнениях равновесной термодинамики нет величин времени и скорости. Нельзя считать, что чем отрицательнее ДО, тем быстрее протекает реакция. Конечно, если для какого-либо процесса Д0>0, то нет смысла пытаться провести его при данных условиях. Такой процесс невозможен, но если Д0<0, то на пути этого возможного процесса могут встретиться большие затруднения, из-за которых процесс тоже не идет. Так, например, жидкий бензол мог бы при 298 К полностью разложиться на водород и графит (ДС 8 =—124,32 кДж/моль) многие другие углеводороды в стандартных условиях тоже термодинамически неустойчивы. Однако в таких условиях они не разлагаются. Только при высокой температуре их распад становится заметным. Также в ложном равновесии находится уголь с кислородом воздуха (ДС 298 = = —393,5 кДж/моль). Кремний, германий, алюминий и другие простые вещества, покрывшись с поверхности тонкой пленкой оксида, дальше в сухом воздухе заметно не окисляются. Причина того, что эти реакции не идут, хотя термодинамически и возможны, кроется в кинетических затруднениях, которые необходимо преодолевать. [c.46]

Другое преимущество кинетических методов состоит в том, что они позволяют использовать в анализе больше химических реакций. Многие реакции, как органические, так и неорганические, непригодны для применения их в равновесных или термодинамических методах анализа по разным причинам либо в них очень медленно устанавливается равновесие, либо протекание реакции до конца сопровождается побочными процессами, либо имеет место неопределенность в стехиометрии. Во всех этих случаях могут применяться кинетические методы. [c.10]

В качестве другого примера можно взять цинковый электрод, погруженный в кислый раствор сульфата цинка. Здесь также равновесный потенциал, рассчитанный по активности ионов цинка в растворе, отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода и также термодинамически возможно восстановление водорода. Однако имеются, как и в случае амальгам щелочных металлов, кинетические причины, тормозящие скорость реакции выделения водорода. Они выражаются в повышенном перенапряжении выделения водорода на цинке и ртути (для амальгам). Для цинка также стационарный потенциал не будет сильно отличаться от равновесного, особенно в щелочных растворах. Учитывая то, что комплексо-образование всегда приводит к сдвигу равновесного потенциала в отрицательную сторону, оно увеличивает вероятность протекания реакции выделения водорода. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология