также стационарного состояния, определение

Помимо полярности, присущей ковалентным связям в стационарном состоянии, каждая связь обладает еще определенной поляризуемостью — способностью изменять (увеличивать) свою полярность под действием внешнего электрического поля (в частности, и поля, создаваемого приближающейся в ходе реакции молекулой реагента). Поляризуемость имеет большое значение для химических реакций. Она также может быть измерена количественно. [c.83]

Коэффициент Яо в (6-80) выражается через следующие коэффициенты переноса X—коэффициент теплопроводности стационарного состояния нереагирующих газов >12—коэффициент обыч ной диффузии, определяемый уравнением (6-70) Кт — термодиффузионное отношение (6-78). В определение Кт входит также коэффициент термодиффузии, определяемой урав нением (6-71). [c.282]

Из четырех условий (IV. П), которые подтверждают, что выбранная V является функцией Ляпунова, точность третьего условия (IV, Пв) обычно очень трудно доказать. Для некоторых задач V (х) будет отрицательно-определенной в некотором диапазоне х, но не для всех значений х. Это является доказательством устойчивости в малом, если стационарное состояние находится внутри приемлемой области, определенной условием и (х) < О, но не на границе этой области. Указанное ограничение, накладываемое на V, может служить также для определения области асимптотической устойчивости, но достаточно ли велика будет эта область для инженерных целей, зависит исключительно от физической сущности задачи и численных значений используемых при этом величин. [c.92]

При рассмотрении реактора непрерывного действия основная задача заключается в определении стационарных состояний реактора которые могут быть его рабочими режимами, а также в анализе устойчивости стационарных состояний, определении критических условий потухания и зажигания процесса. [c.349]

При определенных условиях на поверхности реакционно-диффузионной мембраны в дренажном канале можно поддерживать более низкие значения химического потенциала, чем в напорном канале (ц1"<[11 ) — это соответствует положительным значениям приведенной движущей силы при >0, т. е. происходит ускоренный реакцией массоперенос в направлении диффузии компонента под действием внешней движущей силы. Область стационарных состояний при и х>1 на рис. 1.2 заключена в правом верхнем квадрате, где происходит монотонное возрастание приведенной скорости массопереноса 1 1 г с увеличением движущей силы —ц/ОМг, хотя коэффициент ускорения при этом падает (см. рис. 1.4). Энергетическая эффективность такого процесса, определяемая общим соотношением (7.71), при этом также монотонно возрастает, причем сохраняется сильная зависимость к. п. д. от степени сопряжения. [c.253]

К числу новых разработок относится микрореактор, содержащий лишь 0,5 г катализатора. Катализатор приводят в стационарное состояние, а затем подают импульс газовой смеси определенного состава. Такие опыты дают информацию о механизме и лимитирующей стадии реакции [122]. Для исследования форм ванадия на поверхности катализатора описаны другие импульсные методики [123]. Специальные тесты были так-л<е разработаны для катализаторов окисления ЗОг в кипящем слое (патенты США № 3793230, 3933991 и- Не 29145 см. также [7]). [c.260]

Долгое время полагали, что для более сложных химических реакций, когда состояние системы описывается более чем двумя внутренними переменными, функцию, аналогичную кинетическому потенциалу, сконструировать вдали от равновесия уже невозможно. Однако недавно было найдено, что и в этом случае для открытой системы с химическими реакциями во многих случаях можно найти достаточно простой функционал, также достигающий своего минимума в стационарном состоянии, т.е. являющийся по определению функцией Ляпунова и играющий ту же роль, что и кинетический потенциал. Например, такой функционал легко находится для систем с произвольным набором химических превращений, которые линейны по промежуточным продуктам—ин- [c.359]

Таким образом, для многих типичных химически реакционноспособных систем, которые функционируют вдали от равновесия, можно найти близкие аналоги функционалам Рэлея—Онзагера, используемым в линейной неравновесной термодинамике. Важно, что физический смысл положительно определенных функций Ляпунова (18.7), (18.12)—(18.15) и им подобных может быть легко интерпретирован как диссипация энергии в соответствующих электротехнических эквивалентах реакционной системы. Важно также, что стационарные состояния соответствующих реакционноспособных систем обязательно устойчивые, гак же как и стационарные состояния любой из динамических систем, функционирующих в области линейной неравновесной термодинамики. Существенно, однако, что в обсуждаемых случаях справедливость [c.366]

Пусть при удалении от равновесия а увеличивается. Допустим, что исходно а = соответствует стационарной точке устойчивый узел системы (18.17) (область I на рис. 18.1). При увеличении а мы проходим по некой ветви стационарных состояний л == л (а). Эта ветвь состояний будет устойчивой, т.е. включать устойчивые стационарные точки до тех пор (участок / кривой), пока а не достигнет бифуркационного (бифуркация — раздвоение) значения а. При а = а система теряет устойчивость (например, за счет того, что функционал Ляпунова перестает быть положительно определенным) на рис. 18.1 это означает переход системы из области I Б одну из неустойчивых областей Н или V. При дальнейшем увеличении а движение пойдет вдоль неустойчивой ветви (участок 2 кривой х(а) , где также возможны переходы между областями неустойчивости. Основной критический момент в изменении свойства системы достигается, таким образом, при бифуркационном значении а = а, когда система теряет устойчивость. Существенно, [c.370]

Представления о стационарных состояниях атома и двойственной природе электрона, а также требования принципа неопределенности были использованы австрийским физиком Эрвином Шредингером, который в 1926 г. предложил модель, описывающую электрон в атоме как своего рода стоячую волну, причем вместо точного положения электрона в пространстве рассматривалась вероятность его пребывания в определенном месте. [c.26]

При механическом измельчении образца может выделяться количество тепла, достаточное для того, чтобы вызвать потерю значительных количеств воды. Обезвоживание при повышенных температурах может сопровождаться потерей других летучих компонентов, а также реакциями гидролиза, окисления и конденсации [221 ]. Однако при использовании метода дистилляции протекание реакции окисления менее вероятно, чем при сушке в воздушном сушильном шкафу наличие паров растворителя изолирует образец от кислорода. При использовании метода азеотропной отгонки упомянутые выше отрицательные факторы проявляются в меньшей степени, чем при сушке в сушильном шкафу и эксикаторе или поглощении влаги абсорбентами [221 ]. Дистилляцию рекомендуют [221 ] в качестве лучшего контрольного метода определения воды в пищевых продуктах. Была изучена [221 ] также термодинамика и кинетика азеотропной отгонки. В соответствии с термодинамическими представлениями при азеотропной отгонке система стремится прийти в стационарное состояние, а не в равновесное, в котором отсутствует перенос водяного пара. Было теоретически показано, что давление паров воды в перегонном аппарате обратно пропорционально растворимости воды в жидком органическом компоненте, применяемом в качестве перенос- [c.237]

Результаты расчетов по предложенной модели распределения дисперсной фазы, состояшей из трех фракций частиц, при импульсном изменении скорости сплошной фазы представлены на рис. 3.23, где также приведены экспериментальные данные. Эксперимент строился следующим образом. В аппарате цилиндрической формы с центральной циркуляционной трубой и отстойником в верхней части создавался взвешенный слой поли-дисперсных частиц песка в зазоре между корпусом и циркуляционной трубой. При определенной скорости сплошной фазы анализировалось распределение дисперсных частиц различных фракций по высоте слоя. Затем изменялась скорость сплошной фазы и измерялось время, через которое слой придет в новое стационарное состояние, а также распределение дисперсных частиц по его высоте. Для устойчивых дисперсных систем результаты экспериментальных исследований хорошо описываются [c.201]

Задача определения неизвестного коэффициента разделения смеси с помощью ректификационной колонны может быть решена также в опытах при нестационарном безотборном режиме. В период достижения стационарного состояния происходит непрерывное изменение концентрации смеси до тех пор, пока не будет достигнуто стационарное распределение по высоте колонны. Скорость изменения нестационарных концентраций при постоянной нагрузке зависит от величины а—1, что позволяет по временной зависимости концентрации вычислить а. Для того, чтобы концентрация паров, поступающих в колонну, оставалась по возможности постоянной, количество растворенного компонента в кубовой жидкости должно быть значительным по сравнению с количеством этого компонента в колонне. [c.27]

Определение устойчивости нелинейной системы строится на основе анализа траекторий в фазовом пространстве системы. Стационарное состояние устойчиво, если все траектории в некоторой его окрестности сходятся к нему, и неустойчиво, если любая из этих траекторий удаляется от него. Из приведенных в предыдущей главе рис. III-1—III-6 следует, что образованные траекториями узлы и фокусы соответствуют устойчивым состояниям, а седла — неустойчивым. В общем случае движение по траектории может происходить также и от седла или фокуса. Поэтому узлы или фокусы могут быть устойчивыми или неустойчивыми. Если же фазовые траектории образуют седло, то система всегда неустойчива. [c.72]

V (х) будет отрицательно-определенной в некотором диапазоне х, но не для всех значений х. Это является доказательством устойчивости в малом, если стационарное состояние находится внутри приемлемой области, определенной условием V (х) < О, но не на границе этой области. Указанное ограничение, накладываемое на с, может служить также для определения области асимптотической устойчивости, но достаточно ли велика будет эта область для инженерных целей, зависит исключительно от физической сущности задачи и численных значений используемых при этом величин. [c.92]

Такое быстрое нагревание не является обязательным условием для определения адсорбированного количества. Если продолжать нагревание до тех пор, пока не восстановится первоначальное стационарное состояние, то N2= 0- Количество газа, добавленное в ячейку за время адсорбции Qi должно при этом уравновешивать потери вещества за время десорбции Qo. Следовательно, заштрихованная площадь должна равняться площади, заштрихованной на рис, 6 крестообразно. Это возвращение к начальным условиям доказывает также, что общее число адсорбированных молекул равно числу молекул, десорбированных за интервал времени tг— — 1). Идентичность этих количеств служит удобной проверкой правильности проведения опыта. [c.113]

ДЛЯ данной реакционной схемы рассчитать неравенства, которые должны соблюдаться при достижении стационарного состояния, и проверить, соблюдаются ли они в действительности. Однако применимость метода стационарного состояния ко многим случаям полимеризации виниловых соединений в гомогенной фазе впервые была установлена не этим путем, так как объяснение механизма этих реакций и определение соответствующих констант скоростей требует априори использования метода стационарного состояния. Эта гипотеза использовалась также и потому, что, как показывают экспериментальные данные, изменение скорости реакции во времени часто является величиной того же порядка, что и изменение концентрации реагентов. Этого следует ожидать, если [c.28]

При протекании процессов на зерне катализатора возможна реализация множества стационарных состояний [1,2]. Для расчета реакторов необходимо достаточно быстро и надежно определять границы области множественности (точки бифуркации). Существует ряд методов определения границ области множественности, главным образом, они заключаются в задании значений искомой нкции в центре зерна и последовательном переборе этих значений с расчетом соответствующих профилей функции по сечению зерна, а также расчетом значений модуля Тиле и фактора эффективности. [c.104]

Пневмотранспорт в горизонтальном и вертикальном направлениях обычно осуществляется при турбулентном режиме газовой фазы. Для передачи турбулентных пульсаций транспортирующего потока транспортируемым частицам и для установления стационарного состояния требуется определенное время, называемое временем релаксации (время, за которое твердая частица полностью воспримет изменения, возникающие в скоростном поле транспортирующего потока). Время релаксации зависит от размера и плотности частиц, а также от степени возмущения потока. [c.57]

Совершенно очевидно, что при изучении метаболических путей с помощью радиоактивной метки необходимо соблюдать определенные условия опыта и учитывать возможные ограничения этого метода. В процессе равновесно и непрерывно действующих метаболических превращений концентрации и количества различных биохимических промежуточных соединений достигают постоянных величин. Пул определенного метаболита достигает постоянного размера, когда между скоростью образования и убыли этого метаболита устанавливается равновесие, т. е. когда в системе устанавливается стационарное состояние. Так осуществляется регуляция метаболических путей у микробов, когда деление клеток протекает с постоянной скоростью при неизменяющейся внешней среде. В этих условиях радиоактивность начнет включаться в первый метаболит, удельная радиоактивность этого метаболита будет повышаться, пока не сравняется с удельной радиоактивностью источника изотопа, вводимого в клетки. Тем временем изотоп начнет включаться в следующий метаболит, и там быстро установится та же удельная радиоактивность, хотя количество включенной радиоактивности, как и в первом случае, будет зависеть от величины пула этого метаболита. Таким образом, определяя радиоактивность, можно выяснить последовательность реакций, но только в том случае, если равновесные концентрации метаболитов остаются постоянными. Ясно также, что в ходе данной последовательности реакций может происходить образование какого-то промежуточного продукта, кинетика образования и распада которого будут таковыми, что его пул будет очень незначительным. Тогда радиоактивность пула может оказаться настолько незначительной, что это соединение будет невозможно идентифицировать на хроматограмме. С другой стороны, не исключено, что меченое соединение, не являющееся членом рассматриваемой последовательности реакций, будет быстро образовываться из какого-нибудь промежуточного соединения. Так, щавелевоуксусная кислота может быть настоящим промежуточным соединением, а при радиоавтографии все-таки будет обнаруживаться аспарагиновая кислота. Этот может произойти в результате быстрого обмена углеродными скелетами между щавелевоуксусной и аспарагиновой кислотами, если пул последней будет значительно выше. Данные о существовании определенного метаболического процесса, полученные с помощью изо- [c.37]

В работе [18] и в гл. 2 для системы (4.22) при х = 1 показано, что в случае, когда характерное время изменения поверхностной концентрации [А2] — Млг существенно меньше такового у [Ва2] — Мв 7> периодические колебания концентрации Са с определенным периодом приводят к повышению скорости и селективности образования вещества В за счет нестационарного состояния катализатора. В качестве способа поддержания требуемого пе-стационарного состояния катализатора в изотермическом реакторе в данном разделе обсуждается метод изменения направления подачи смеси в слой катализатора . Пусть на вход реактора подается реакционная смесь с избытком по веществу Вг. При неизменных входных условиях в реакторе устанавливается стационарный режим, характеризующийся при достаточном времени контакта полной степенью превращения х и селективностью х по целевому продукту В. Если время контакта реактора достаточно большое, так что степень превращения вещества А достигает значений, близких к 1, в центральной части слоя, то выходной участок характеризуется повышенной степенью покрытия веществом Ва. Если в такой ситуации произвести переключение направления подачи реакционной смеси на противоположное, то газ, содержащий вещество А, начинает поступать на участок с повышенным содержанием [Вг2], что, согласно [1], приведёт к высокой селективности процесса. Для того чтобы в установившемся режиме при периодических переключениях направления подачи реакционной смеси селективность в нестационарных условиях была выше, чем селективность в стационарных условиях-5, согласно [18], необходимо и достаточно, чтобы выполнялось условие Далее приводятся результаты математического моделирования периодических режимов в изотермическом проточном реакторе. Предполагая процессы в газовой фазе квазп-стациопарными но отношению к нестационарным процессам на каталитической поверхности, а также неизменную скорость фильтрации по всей длине реактора, можно записать уравнение материального баланса в газовой фазе следующим образом [c.118]

Таким образом, анализ решений уравнения Шредингера показывает, что для водородного и водородоподобного атома существуют строго определенные значения энергии, отвечающие стационарным состояниям. В этих стационарных состояниях также строго определены допустимые значения величин момента импульса н одной из его проекций. Две другие проекции остаются неопределенными вследствие специфических волновых свойств микрочастиц. При решении уравнения Шредингера авто-мат>4чески появляются три квантовых числа и, /и ти/, характеризующих движение электрона в трехмерном пространстве. [c.21]

При использовании взвешенного разностного метода существенным является определение необходимой степени аппроксимации, т. е. отыскание значения п, достаточно малого для обеспечения легкости вычислений и достаточно большого для получения необходимой точности. Естественно предположить, что для изучения устойчивости системы, описываемой моделью частицы катализатора, достаточно довольно малого значения п. Куо и Амундсон (1969 г.) в результате тщательного исследования получили профили четырех стационарных состояний с помощью метода Галеркина. В любом случае заключение об устойчивости системы было корректным уже при п = 1 и ни в одном из случаев не потребовалось значения /г > 3, чтобы получить собственные значения с точностью до трех значащих цифр. Для изучения той же системы Макговин (1969 г.) также использовал метод Галеркина, но он в основном исследовал влияние изменений числа Льюиса. В качестве примера был выбран случай с тремя стационарными состояниями, приведенный на рис. У1-10. Эти профили оказались справедливыми для любых чисел Льюиса при следующих значениях остальных параметров [c.174]

Второй критерий заключается в том, что теплообменник должен удовлетворять условиям, общим для всего оборудования. Сюда входят прежде всего механические напряжения, связанные не только с нормальной работой, но и с погрузкой, сборкой, запуском, остановкой, а также рядом определенных операций, обусловленных нарушением производственного процесса и возможными аварийными ситуациями. Суитествуют внешние механические напряжения, обусловленные наличием трубок в теплообменнике и возникающие как в стационарном состоянии, так и в переходных режимах при изменении температуры теплоносителей. В теплообменнике, конечно, не должна возникать коррозия от воздействия теплоносителей и окружающей среды. Этого можно добиться в основном выбором материала, а также конструкции. Отложения иа поверхиости теплообмена должны быть по возможности минимальными, но средства копструктора в этом случае обычно ограничены применением возможно более высоких скоростей допустимых по перепаду давлений и ограничениями по эрозии и вибрации, а также гарантированием того, что загрязненная отложениями поверхность будет доступна для очистки. [c.9]

Анализ сильнонелинейных схем, подобных приведенной, объясняет многие критические явления, в том числе множественность стационарных состояний, наблюдаемых, например, при проведении реакции на никеле и платине, а также возникновение при определенных соотношениях давлений реагентов осциллирующих режимов протекания реакции. Существенно, что при этом в дополнение к приведенной схеме, дающей в предположении идеальной адсорбции на однородной поверхности только однозначное и устойчивое решение, для объяснения критических явлений и возникновения осциллирующего режима оказалось необходимым ввести дополнительные предположения, в частности, предположение о том, что в предложенной схеме энергии активации Е(и, таким образом, скорость реакций) обеих стадий с образованием воды зависят от покрытия поверхности катализатора адсорбированным кислородом Од [c.391]

С целью установления соответствующих зависимостей рассмотрим работу насадочной колонны с нижним питающим кубом (см. рис. 11) полученные соотношения в целом будут справедливы и для колонн других конструкций, кратко охарактеризованных выше. Пусть в начале работы колонны в ее кубе. находится Мо молей загрузки, в которой молярная доля вышекипящей примеси составляет хо. Для равномерного смачивания иасадки жидкостью колонна вначале обычно подвергается захлебыванию , после чего в ней устанавливается необходимый тепловой режим, чтобы скорости потоков ж1идкой и паровой фаз по колонне были постоянными. Избыток жидкости из ректифицирующей части при этом стекает в куб насадкой захватывается (задерживается) лишь некоторое определенное количество жидкости. Величина Ж1идкостного захвата (задержки) зависит в основном от типа и поверхности насадки, а также от скорости потоков жидкости и пара в колонне. Затем в течение некоторого времени (пусковой период) колонна работает в безотборном режиме (режим полного орошения) до достижения в ней стациона(рного состояния и лишь после этого включается система отбора части дистиллята. Время пускового периода может быть определено расчетным путем. Однако такая оценка является весьма приближенной и поэтому время пускового периода определяется экспериментально. Как показали результаты соответствующих исследований, время пускового периода можно несколько снизить, если с самого начала процесса колонна будет работать в отборном режиме. Разумеется, отбираемый при этом дистиллят по своему составу не будет отвечать составу требуемого продукта вплоть до выхода колонны к заданному стационарному состоянию, и его целесообразно во избежание потерь исходного вещества отводить в питающий куб. В результате будем иметь случай стабилизированной ректификации, для которой справедливы закономерности, характеризующие непрерывную ректификацию. Действительно, поскольку при циркуляции жидкость — пар количество вещества в колонне не изменяется, по достижении стационарного состояния будет постоянным и состав питания — образующегося в кубе колонны пара. Совершенно очевидно, что пренебрегая, как и выше, эффектом продольного перемешивания, уравнение рабочей линии колонны, работающей в стационарном состоянии, для рассматриваемого случая можно записать в виде [c.84]

Один из аспектов динамики химических реакций связан с предсказанием качественной динамики реакционной смеси на основе информации о топологии реакционной сети и зависимости скоростей от концентраций различных соединений. Для этой проблемы естественным оказывается теоретико-графовый подход, поскольку структура реакционной сети может быть закодирована в направленном графе, ребра которого взвешены в соответствии с внутренними скоростями реакций. Это в свою очередь приводит к факторизации управляющих уравнений, в результате которой эффекты стехиометрии, структуры сети и феноменология скорости реакции могут быть изучены раздельно. На этой основе легко получить некоторые результаты, связанные с динамикой нестационарных и стационарных состояний, при использовании известных или легко доказываемых результатов теории графов. В частности, возможно классифицировать стационарные состояния и разработать алгоритм для определения того, какие из различных типов стационарных состояний, если они вообще возможны, могут существовать в данной системе. Этот подход ведет также к полному описанию глобальной динамики подмножества того, что называется вершинноуправляемыми сетями. Может быть показано, что уравнения для таких систем всегда имеют единственное стационарное состояние, являющееся глобально асимптотически устойчивым. Кроме того, когда такой тип системы периодически возмущается внешним источником, отклик всегда асимптотически периодичен с периодом, равным периоду возмущающей функции. Следовательно, система этого типа может служить в качестве совершенного преобразователя частоты — свойство, необходимое при решении многих биологических задач. [c.322]

В процессе работы колонны в стационарном состоянии по методике, изложенной в работах /4,5/, производилось также определение среднего размера кристачлов на различных участках вдоль высоты колонны. Оказалось, что при движении кристаллов по колонне происходит увеличение их среднего размера, причем это увеличение хорошо описывается ранее предложенной зависимостью /4/ [c.321]

Представим в качестве системы металлический стержень, один из концов которого будем нагревать до определенной температуры, а другой — охлаждать, также до определенной температуры. В какой-то момент времени противоположные процессы (нагревание одного конца и охланадение другого) приведут к установлению стационарного состояния, но не равновесного, так как постоянство параметров системы в каждой точке в данном случае поддерживается внешним по отношению к нашей системе процессом. Система окажется в равновесном состоянии только тогда, когда во всех точках системы будет одна и та же температура и если такова же будет температура в окружающей среде. То же касается и давления. [c.10]

Однако здесь же следует отметить, что в случае ионообменных электродов часто можно создать условия, при которых устанавливаются стационарные потоки ионов и растворителя сквозь ионитовуго мембрану. В мембранах же стеклянных электродов, по-видимому, не достигаются стационарные состояния. Пока трудно представить с достаточной определенностью строение переходного слоя между неизменными слоями стекла и раствором, хотя некоторые полезные сведения можно найти в работах [13—15], а также в главе X. [c.306]

Уравнения, используемые для расчета колонн nepifo-дического действия с учетом захвата, могут быть применены также для определения времени, необходимого для достижения стационарного состояния в колоннах непрерывного действия. Расчет представляет наибольший интерес, когда степень разделения или общий захват колонны очень велики в этих случаях пусковой период может быть значительным. Методы расчета даны в. литературе [c.352]

По гученные ранее закономерности относились к периодическому синтезу алкилхлорсиланов. Непрерывный синтез, осуществляемый при подгрузке исходной контактной массы и выгрузки и (или) выносе газовым потоком отработанной, может быть также, как и периодический процесс охарактеризован съемом алкилхлорсиланов, При запуске реактора на исходной контактной массе стационарному состоянию предшествует период неустановившегося режима, продолжительность которого значительна из-за медленной выработки кремния. Для определения продолжительности нестационарного режима считаем, что загрузка аппарата контактной массой [c.66]

Это- уравнение получило название закона косинуса. Согласно закону косинуса, количество молекул, попадающих на стенку из телесного угла под углом к нормали к стенке, пропорционально косинусу угла В установившемся состоянии от стенки должно отходить в определенном направлении столько же молекул, сколько приходит по данному направлению. Тогда уравнение (42) дает возможность подсчитать число молекул, летящих в телесный угол с поверхности твердого или жидкого тела при его испарении [62]. Согласно Кнудсену, молекулы газа, попадая на поверхность твердого тела, образуют на этой поверхности адсорбиро ванный слой. Через небольшой промежуток времени эти молекулы снова покидают стенку, испаряясь с поверхности твердого тела. При стационарном состоянии устанавливается подвижное равновесие — количество падающих на стенку и адсорбированных молекул равно количеству испаряющихся. Молекулы газа, покидающие стенку, также подчиняются закону косинуса, так как их скорости распределены в соответствии с законом Максвелла. [c.22]

Исследование разложения воды, очевидно, включает определение не только стационарной концентрации, но также и начальной скорости выделения водорода и характера уменьшения этой скорости по мере увеличения концентрации конечных продуктов перед установлением стационарного состояния. В литературе имеются точно установленные значения начального выхода для различных растворов, облученных рентгеновскими лучами, и для воды в случае а-частиц. Выход, выраженный в молекулах образующегося водорода на 100 еУ поглощенной энергии, согласно Фрике, одинаков и равен 0,57 для облученных растворов Вг , 1 , N03", ЗеОз , А80д и Ре(СН)б и значительно выше (до 4) для растворов Ре++. При действии а-лучей на воду выход равен 2,0. [c.91]

Волновая функция а ), являющаяся решением эхого уравнения, описывает стационарное состояние с определенным значением энергии Е. При движении в центрально-симметрическом поле сохраняется момент количества движения частицы, поэтому среди стационарных состояний имеются такие, которые характеризуются также определенным значением квадрата момента количества движения и значением одной из компонент момента. Выберем в качестве этой компоненты г-компоненту момента, т. е. будем рассматривать стационарные состояния, характеризуемые определенными значениями величин Е, квадрата момента и 2 -компоненты момента. Волновые функции г ) этих стационарных состояний суть собственные функции операторов и и должны поэтому удовлетворять также уравнениям [c.13]

Рассматривая электрокинетические эффекты в микрокапиллярах, Дрезнер [71] на основе метода термодинамики необратимых процессов и уравнения Навье — Стокса для барицентрической скорости выразил потенциал течения через скорость диффузионного потока, измеряемую относительно центра массы. В этом отношении его метод подобен рассмотренному выше. Однако при определении потенциала течения Дрезнер предположил, что внутри микрокапилляра наблюдается постоянное аксиальное поле и что коионы в капилляре отсутствуют. С помош ью симметричных соотношений взаимности, отнесенных к капилляру в целом, Дрезнер получил другие электрокинетические коэффициенты. Таким образом, он использовал то обстоятельство, что в стационарном состоянии функция рассеяния для капилляра (мембраны) может быть записана через изменения величин, относящихся к внешним растворам (см. раздел II, а также работу [58], гл. XV). [c.500]

И механизмах реакций. Один из главных методов нолучепия такой информации основывается на определении начальной скорости реакции, а также на выявлении типа ингибирования исходя из кинетических данных в условиях стационарного состояния (см. гл. VI). Ценные сведения удается также часто получать с помощью меченых соединений. Изотопы многих элементов, например С , ЬР, и 3 , радиоактивны, благодаря чему их можно отличать от обычных изотопов тех же элементов. Другие изотопы, например Н2, N15 д 018 отличаются от обычР1ых изотопов соответствующих элементов только массой и, следовательно, могут быть определены по масс-спектрам Изотопный метод используют обычно в экспериментах двух типов — в опытах по включению изотопов и в опытах по изотопному обмену. Эксперименты первого типа, вообще говоря, позволяют выявлять положение образующихся и разрывающихся связей однако в некоторых случаях они также дают возможность идентифицировать промежуточные продукты реакции. Опыты по изотопному обмену, в процессе которого происходит замещение имеющейся группы на аналогичную меченую группу, дают информацию о существовании промежуточных продуктов реакции. Ознакомимся с исследованиями первого типа на примере расщепления глюкозо-1-фосфата щелочной фосфатазой. Эту реакцию, очевидно, можно представить себе как результат расщепления либо С — 0-связи, либо Р — О-связи. Если проводить ее в водной среде, обогащенной НгО , то первый из двух возмон ных путей должен привести к глюкозе, содержащей один атом О [c.201]

Для определения величины для данной системы вращающийся сектор помещают между источником света и реакционным сосудом. Величина сектора п определяет значение г. Вначале в отсутствие сектора определяют скорость полимеризации для стационарного состояния. Зателг измеряют Лр в присутствии сектора, вращая его со все возрастающей скоростью. Продолжительность цикла, а также I и определяются скоростью вращения [c.218]

Каутский 25] нашел, что быстрые изменения интенсивности флуоресценции листьев, наступающие после периода темноты в первые секунды или минуты освещения, имеют определенное отношение к ранее известным изменениям скорости фотосинтеза во время этого периода индукции . Последующие исследования Каутского и его сотрудников (1931—1948), Франка и его сотрудников (1934—1949), Мак-Алистера и Майерса [58] и голландской группы (Орнштейн, Вассинк, Катц, Доррештейн и другие, 1937—1949) выявили много ярких примеров тесной связи между интенсивностью флуоресценции и скоростью фотосинтеза в тот же момент. Это соотношение можно наблюдать не только во время индукционного периода, но также и в стационарном состоянии. Было найдено, что такие факторы, как интенсивность света, температура, концентрация реагентов, которые участвуют в фотосинтезе, присутствие кислорода и различных ядов и наркотиков, сильно влияют на выходы флуоресценции и фотосинтеза. [c.231]

В атоме Бора каждый электрон рассматривался как заряженнаи частица, движущаяся по определенной орбите, причем переход с одной орбиты на другую считался возможным и сопровождался приобретением или потерей целого числа квантов энергии. По новейшей теории волновой механики атома понятие частицы, ограниченной плоской орбитой, заменено функцией вероятности, имеющей максимум на том расстоянии от ядра, которое соответствовало радиусу орбиты Бора. Подобно тому, как атом имеет ряд дискретных энергетических состояний, рассматриваемых как стационарные состояния и характеризуемых квантовыми числами, так и молекула имеет нормальное состояние и систему стационарных состояний. Нормальное состояние отвечает наинизшему значению общей энергии молекулы и поэтому наибольшей устойчивости. Каждое состояние молекулы, как и атома или индивидуального электрона, характеризуется волновой функцией ф, из которой может быть вычислена, хотя бы теоретически, энергия системы. Предположим, что система атомов имеет в нормальном состоянии две возможные структуры, 1 и 2, представленные волновыми функциями ф, и фз. Теория постулирует, что функция ф = аф, - -также является возможной волновой функцией системы. Наиболее устойчивая конфигурация системы могла бы быть найдена, если бы мы определили отношение /а, дающее значение волновой функции ф, соответствующее минимуму энергии. [c.69]