Медленно устанавливающиеся равновесия комплексообразования

Для иона кальция константы устойчивости комплексонатов ML колеблются в пределах Ю (МИДА) —10 (ЦГДТА) Наиболее устойчивый из известных в настоящее время комплексонатов образует с кальцием ДОТА 1 /(мь=15,9 при 20°С и fi = 0,l [382], однако равновесие комплексообразования в данном случае устанавливается крайне медленно Высокоустойчивые комплексонаты образует ДОТА также со стронцием и барием, соответствующие значения lg/Смь равны 12,8 и 11,3 [382]. [c.357]

Как указывалось в гл. 11. 1 (стр. 228), ионы хрома (III) образуют весьма прочные комплексы со многими анионами, например, с сульфат- и ортофосфат-ионами. Однако равновесие комплексообразования устанавливается медленно, поэтому поглощение хрома (III) катионитами с целью его отделения от других металлов не представляет большого интереса для аналитической химии. С другой стороны, замедленность изменения состава комплексов с выгодой используется при исследованиях некоторых растворов, содержащих комплексы хрома, например, дубильных, жидкостей и гальванических ванн благодаря этой замедленности различные комплексы удается легко отделить друг от друга. [c.351]

Экстракционные равновесия с участием осмия, по-видимому, устанавливаются медленно, поскольку для этого элемента, как и большинства других платиноидов, характерна малая скорость процессов комплексообразования в хлоридных растворах [88]. [c.204]

При небольшом избытке координационно-активных групп в фазе полимера (.[RL] [М] 10) вторая и последующие ступени процесса комплексообразования идут значительно медленнее первой, и равновесие устанавливается лишь за 15—30 сут. [c.85]

Классическая потенциометрия при нулевой силе тока оказывается обычно неприменимой в следующих случаях, когда потенциалы электродов устанавливаются медленно 1) если окислительно-восстановительные системы, участвующие в реакции титрования, принадлежат к числу медленных систем, и 2) если системы эти быстрые, но в растворе присутствует только окислитель или только восстановитель, что имеет место в реакциях между кислотами и основаниями, в реакциях осаждения и комплексообразования. Добавление антагониста ( т. е. второго члена той же окислительно-восстановительной пары ) дало бы возможность быстро измерять потенциал равновесия, однако так можно поступать лишь в тех случаях, когда прибавленное вещество (антагонист) не принимает участия в основной реакции титрования. [c.473]

В результате этих процессов устанавливается равновесное состояние, характеризуемое наличием большого количества различных форм комплексных и гидратированных соединений, количественные отношения которых определяются величинами их констант диссоциации. Любое изменение в системе (температуры, общей концентрации, концентрации отдельных компонентов) неизбежно приводит к сдвигу равновесия всех процессов, протекающих в водных растворах. Наряду с процессами комплексообразования могут иметь место также процессы образования и растворения твердых фаз, реакции окисления-восстановления. Зачастую картина усложняется тем, что равновесие системы не всегда устанавливается достаточно быстро, многие процессы протекают медленно (например, многие реакции окисления-вос-становления и комплексообразования) и один и тот же по общему составу раствор в зависимости от времени наблюдения может характеризоваться различным соотношением образующихся в нем соединений. [c.12]

Если реакции замещения лигандов в растворе протекают медленно, то соответствующие равновесия будут устанавливаться за большие промежутки времени, и это необходимо учитывать при экспериментальных исследованиях процессов комплексообразования в растворе. Скорости образования и диссоциации комплексов металлов в растворе иногда важно знать и при изучении кинетики реакций их окисления и восстановления. Процессы диссоциации (ассоциации) часто предшествуют процессу восстановления (окисления) комплекса на электроде и поэтому оказывают существенное влияние на скорости электродных процессов. [c.14]

Большим преимуществом методов экстракции и ионного обмена при изучении комплексообразования является возможность использования радиоизотопов. Кроме того, объектом исследований могут служить-сильно разбавленные растворы, что позволяет избежать влияния образования полиядерных комплексов. Ионообменный метод по сравнению с экстракцией имеет следующие недостатки 1) степень извлечения трех- и четырехвалентных ионов металлов ионообменником очень велика, вследствие чего возникают трудности при измерении коэффициентов распределения 2) при образовании некоторых комплексов определение констант устойчивости осложнено, а во многих случаях практически невозможно. Недостаток экстракционного метода заключается в том, что в некоторых случаях экстракционное равновесие устанавливается настолько медленно, что возможно разложение части органического реагента или комплексообразователя. Несмотря на это, можно полагать, что экстракция растворителями будет играть существенную роль в химии координационных соединений. [c.15]

Равновесие при комплексообразовании устанавливается медленно. [c.71]

Уравнение (153) предусматривает, что реакция между А и В в объеме раствора либо вообще не проходит, либо идет сравнительно медленно, так что на внешней границе диффузной части двойного электрического слоя соблюдается условие (143). Однако довольно часто с этой реакцией необходимо считаться, при том следует учитывать, что равновесие ее устанавливается очень быстро (многие реакции комплексообразования). Отсюда вместо (143) имеем [c.82]

При обработке [161] суспензии этих кристаллов раствором триизобутилалюминия в гептане не наблюдается изменения их цвета, размеров. или формы, т. е. нет видимых доказательств дальнейшего восстановления треххлористого титана до двухлористого или до металла. Однако порошок-поглощает некоторое количество растворенного алкила. Поглощение — адсорбция или образование комплексов — в основном пропорционально концентрации алкила в растворе, если эта концентрация мала, и постепенно достигает предельного значения, зависящего от степени дисперсности суспендированных частиц галогенида. Поскольку на поверхности трех хлористого титана существуют трещины и капилляры, равновесие при адсорбции или комплексообразовании устанавливается медленно. Тонко измельченные образцы треххлористого титана поглощают больше алкила, и равновесие в них устанавливается быстрее, чем в грубых суспензиях. [c.210]

Случай В. Равновесие (VI, ) устанавливается медленно. На полярограммах при подходящей концентрации лиганДа X наблюдаются две ступени, из которых одна отвечает восстановлению комплекса, а другая — восстановлению акваиона. Высота волн пропорциональна концентрациям отдельных компонентов в растворе. Зависимость отношения высот этих волн от концентрации X дает возможность найти константу комплексообразования, а крутизна кривой диссоциации — число лигандов [4, 5]. [c.212]

Из зависимости отношения концентрации ионов в фазе иоиита к концентрации в растворе от времени контактирования (рис. 1) следовало, что сорбционное равновесие устанавливается медленно в связи с высоким содержанием ДВБ и возможным комплексообразованием в фазе сорбента. На нитрованном катионите КРФ-Ы-8и скорость обмена значительно выше несколько больше и величины коэффициентов распределения (Ка)- Наличие истинного, а не псевдоравновесия проверяли по методике, описанной в работе [10]. Для сравнения сорбционных свойств ионитов по одно.му и тому же катиону использовали величину Ка за время иолуобмена (Кйч,)- Для катионитов с группами — РО (ОН) 2 (марка КРФ-8п, КРФ-8м) в случае л-ДВБ наблюдали несколько более высокие значения Kd 4, при практическом равенстве [c.75]

Достаточно необычными представляются эффекты медленного обратимого процесса взаимодействия индометацина и вольтарена с активным центром РСН-синтетазы. Как правило, низкомолекулярные соединения, обратимо образующие комплексы с белками, реагируют с ними достаточно быстро. Скорости комплексообразования достаточно велики, и равновесие устанавливается в микросекундном или миллисекундном диапазоне. Наиболее часто встречаются процессы, имеющие константу [c.213]