Водород перенапряжение выделения

В качестве примера можно указать на коррозию цинка, содержащего небольшие примеси н<елеза илн меди, в соляной или в разбавленной серной кислотах. При содержании в цинке сотых долей процента какого-либо из этнх металлов скорость взаимодействия его с указанными кислотами в сотни раз выше, чем в случае цинка, подвергшегося специальной очистке. Это объясняется тем, что перенапряжение выделения водорода на меди и на железе нн) .е, чем на цин ке, а лимитирующей стадией (см. 61) реакции [c.556]

Этот тип поляризации обусловлен замедленностью электродной реакции или, говоря другими словами, потребностью в энергии активации для начала электродной реакции. Наиболее ярким примером может служить восстановление ионов водорода на катоде Н" -> /гН — е. Активационная поляризация для этого процесса называется водородным перенапряжением (или перенапряжением выделения водорода). Считают, что на платиновом катоде реакции протекают в такой последовательности. Сначала идет относительно быстрая реакция [c.53]

Перенапряжение выделения водорода [c.54]

Выделение водорода по схеме (19.8) — (19.9) наиболее вероятно при электролизе щелочных растворов или концентрированных растворов солей щелочных металлов и на катодах с высоким перенапряжением водорода (ртуть, свинец и др.). На внедрение щелочных металлов в катоды из свинца и кадмия указывают некоторые факты, установленные при изучении процессов электровосстановления органических соединений. Для металлов с низким перенапряжением водорода вторичное выделение водорода представляется менее вероятным. Однако некоторые исследователи полагают, что и при образовании водорода на платиновых катодах вся совокупность опытных данных лучше всего объясняется схемой (19.8) —(19.9). [c.396]

В практике электролиза цинка чрезвычайно важно повысить перенапряжение выделения водорода на цинке. Это достигается повышением плотности тока, снижением температуры электролита, максимальной очисткой раствора от примесей, имеющих низкое перенапряжение водорода, и добавкой в раствор поверхностно активных веществ. [c.437]

Как упоминалось выще, N1 и Со относятся группе металлов с низким перенапряжением выделения водорода на них. Что -касается РЬ, 5п, Сс1, то перенапряжение водорода на этих металлах весьма значительно. Поэтому их электролиз можно вести и при pH = 1. Напри/ме р, -свинец в кислых растворах ведет себя как электроположительный металл. Сульфат свинца слабо растворим, его концентрация в воде при 25° С равна 1,5- 10 г-моль л. Но и при столь малой концентрации свинец осаждается на катоде из насыщенного раствора сульфата в губчатой форме с практически теоретическим выходом по току. [c.44]

Перенапряжение выделения водорода на различных металлах [c.304]

Механизм процессов электрохимического рафинирования и электроэкстракции с применением жидких электродов из ртути или ее сплавов — амальгамная металлургия [6] — сходен с механизмом процессов, протекающих на твердых электродах. В настоящее время амальгамная металлургия распространена мало. Особенностями электролиза с ртутными электродами, отличающими его от процессов на твердых электродах, являются высокое перенапряжение выделения водорода == 1,41 + 0,114 lg г) и значительная деполяризация вследствие образования сплава металла с ртутью. Оба эти обстоятельства позволяют выделять из водных растворов даже такой электроотрицательный металл, как натрий. [c.251]

В случае совместного разряда катионов металла и водорода вычислить перенапряжение выделения металла 1]л( при плотности тока если известны общая катодная плотность тока общ и выход металла по току мВТ . [c.154]

Такое четкое разделение исследованные металлов на две группы по изменению на них водородного перенапряжения объясняется, по нашему мнению, тем, что снижение перенапряжения при зачистке связано с частичным или полным исключением из общей величины перенапряжения водорода той его части, которая определяется медленностью стадий удаления водорода с поверхности металла. Можно предполагать, что такое резкое различие влияния зачистки связано с различным механизмом выделения водорода на Р(1, N1, Ре, с одной стороны, и 5п и РЬ — с другой. Как известно, Р(1, N1, Ре относятся к металлам, хорошо адсорбирующим водород. Перенапряжение выделения водорода на таких металлах при значительном заполнении их поверхности водородом в соизмеримой степени опреде- [c.65]

Продуктами электрохимических реакций могут быть заряженные частицы или молекулы вещества, растворяющегося в электролите. Однако более часто реализуются реакции, в результате которых возникает новая фаза — газообразная или твердая. Таковы, например, процессы получения водорода, хлора, выделения металлов и т. п. Так как образование новой фазы связано с энергетическими затратами, эта стадия может протекать с заметными торможениями, превосходящими затруднения других стадий. Перенапряжение реакции в этом случае называется фазовым или кристаллизационным (если новой фазой является кристаллическая решетка металла). [c.137]

Рис. 175. Перенапряжение водорода при выделении его на технически чистых металлах из 2-н. раствора H2SO1 при 25 С а — в координатах — Ч б — в координатах Iff — ti

Перенапряжение выделения водорода и кислорода [c.36]

Кроме того, из нескольких заданных металлов с известными величинами равновесных потенциалов Вр в том же электролите выбрать те, для которых металл М может обеспечить протекторную защиту. Вычислить для выбранных металлов и для металла М перенапряжение выделения водорода т] , при плотности тока, соответствующей если кинетика выделения водорода подчиняется уравнению Тафеля. [c.162]

Разряд ионов водорода на зеркальной поверхности ртути требует значительно большего напряжения, чем разряд на платине. Так, на платиновых электродах водород выделяется (из раствора кислоты) при напряжении 1,7 в, а на ртутном катоде это напряжение возрастает до 2,5 в и больше. Таким образом, перенапряжение водорода при + выделении его на ртути очень велико. В связи с этим [c.202]

Для получения высоких выходов по току необходимо применять чистую ртуть и растворы, очищенные от примесей металлов, на которых наблюдается низкои перенапряжение выделения водорода. [c.77]

Высокая катодная поляризация, с которой связан процесс разряда ионов никеля в сочетании с малыми значениями перенапряжения выделения водорода на никеле, приводит к явлениям, которые были подробно изложены в гл. 1, 3 и в 1 настоящей главы (в разделе катодной поляризации при разряде ионов никеля). [c.329]

На рис. 197 показано изменение перенапряжения выделения водорода в зависимости от содержания примесей, а на рис. 198— [c.436]

В. В. Стендером (ДХТИ) и Б. П. Юрьевым (ЛПИ) показа- о, что кобальт при совместном осаждении с цинком образует двухфазный осадок (а не твердый раствор). В. В. Стендер объясняет это высоким перенапряжением выделения кобальта а цинке. Кристаллики кобальта в силу малого перенапряжения на нем водорода становятся очагами интенсивного выделения водорода и растворения цинка вокруг кристалликов кобальта. Это растворение начинается в порах осадка, где наблюдается иаи-меньшая поляризация, Поверхностно активные вещества, адсорбируясь на кристалликах кобальта, увеличивают перенапряжение выделения водорода, затормаживая растворения цинка. [c.449]

Перенапряжение выделения водорода на металлическом галлии достигает значений около —0,7 в при 25° С и г- 0. [c.545]

В связи с тем что наблюдается большое перенапряжение выделения водорода на1 кадмии (см. табл. 12, 14) кадмий, несмотря на электроотрицательное значение потенциала, довольно устойчив против коррозии. [c.494]

НО повышается выход по, току реакции Сг + -> Сг. Повышение температуры снижает выход по току двух последних реакций и повышает выход по току для реакции разряда ионов водорода вследствие падения величины перенапряжения выделения водорода с повышением температуры. [c.527]

При электролизе растворов хромовой кислоты, проводимом с большой плотностью тока, выделяется большое количество тепла вследствие сопротивления раствора и перенапряжения выделения кислорода и водорода. [c.535]

Перенапряжение водорода при выделении его на технических металлах из 2-н. раствора Н2504 приведено на рис. 175. Присутствие в растворе и адсорбция на катодной поверхности некоторых веществ (солей мышьяка и висмута, некоторых органических веществ) увеличивают перенапряжение водорода. С повышением температуры перенапряжение водорода уменьшается (примерно на 2—4 мВ на 1 град для металлов с большим перенапряжением водорода). [c.252]

Следует отметить, что процесс электролиза хрома в сульфатных растворах крайне чувствителен даже к незначительным изменениям условий электролиза, поэтому в практике бывает трудно добиться стабильного хода электролиза. По всей вероятности, примеси, осаждаясь на катоде, смещают в электроположительную сторону перенапряжение выделения водорода, вследствие чего подавляется скорость реакции Сг +- Сг2+ и увеличивается концентрация ионов ОН , благоприятствующая образованию основных солей. [c.538]

Металл электрода Электролит Перенапряжение выделении водорода. В Металл электрода Электролит Перенанряже-иие выделения водорода, В [c.304]

Пример 2. Определить степень использования электроэнергии при электролизе раствора хлорида натрия, если концентрация раствора Na l равна 310 г/л, перенапряжение выделения хлора 0,192 В, водорода — 0,210 В суммарные омические потери, вклЮ чая диафрагму, составляют 1,051 В. Выход по току 0,96. [c.226]

Угол наклона dr /d Ig j кривой, описываемой этим уравнением, невелик для небольших значений /. Наклон увеличивается по мере приближения / к / ор + /г и достигает значения р при / > 3> /г + /кор- Перенапряжение выделения водорода для некорродирующего металла также можно выразить с помощью тафелев-ского уравнения, оно имеет вид il = Р Ig (/ + It)/Io и справедливо для всех значений / (см. рис. 4.5). Значения /,, вычисленные с помощью измеренных значений т], также следуют соотношению Тафеля, но с наклоном обратного знака. Наиболее медленной стадией разряда ионов водорода на платине или палладии, видимо, является рекомбинация адсорбированных атомов водорода. Справедливость этого допущения подтверждается тем, что найденное значение а = 2. Для железа а 0,5 и, соответственно, р = = 0,1. Вероятно, медленная стадия реакции выделения водорода на железе протекает по схеме [c.57]

Введение этих добавок осуществляется с различными целями—для повышения перенапряжения выделения водорода на катоде, замедления самопроизвольного растворения металлов и др. Добавки поверхностно активных веществ существенно влияют на характер кристаллизации металла на катоде, с их помощью достигается получение гладких осадков в тех случаях, когда на катоде возникают игольчатые и шишковидные о6разова1ния. В месте с тем в некоторых случаях присутствие в растворах поверхностно активных веществ нежелательно, так как они нередко являются источником или причиной примесей в катодных осадках. [c.100]

Р азряд ионов водорода на зеркальной поверхности ртути требует значительно большего напряжения, чем разряд на платине. Так, на платиновых электродах водород выделяется (из раствора кислоты) при напряжении 1,7 в, а на ртутном катоде это напряжение возрастает до 2,5 в и больше. Таким образом, перенапряжение водорода при выделении его на ртути очень велико. В связи с этим на ртутном катоде легко осаждается ряд электроотрицательных металлов (цинк, кадмий, висмут и др.). Это осаждение происходит без выделения водорода, которое в случае твердых электродов приводит к получению губчатых осадков и затрудняет количественное выделение этих металлов. [c.249]

В табл. 12, 13 приведены величины перенапряжения выделения водорода и кислорода на различных металлах, а в табл. 14 — данные о коэффициентах а и Ь уравнения Тафеля, опубликоваиные в книге А. Н. Фрумвина [c.37]

М. См я л о в ски й. (Польская Народная Республика) сопоставляет перенапряжение выделения иодорода с его растворимостью в 1металла1х. На металлах, растворяющи.х водород, наблюдается пониженное перенапряжение водорода. Бюллетень Польской АН, III—IV, 1956 Изв. АН СССР, Отд. химич. наук, 1954, № 2. [c.38]

Выделение на катоде этой группы металлов возможно за счет возникно ьения перенапряжения выделения водорода на этих металлах. Их можно разделить на две основные группы по величинам перенапряжения выделения водорода на них (см. тайл. 12—14). Так металлы — ртуть, цинк, свинец, к.ад- [c.41]

Разряд ионов железа осуществляется совместно с ионами водорода. Например, при разряде из 1-н. раствора Fe l2 при 25° С, pH = 4,5 и плотности тока 6- Ю а/см потенциал катода равен —0,471 в. Обратимый потенциал водорода при этом pH равен —0,26 в, следовательно, перенапряжение выделения водорода в этих условиях составляет около —0,21 в (см. табл. 12). [c.405]

Однако сопоставление равновесного потенциала разряда ионов цинка с равновесными потенциалами водородного электрода в кислой и щелочной средах (см. рис. 16) может привести к выводу, что выделение цинка мало вероятно не только в кислой, но и в щелочной среде. Но практика подтверждает возможность осаждения цинка из очень кислых растворов. Возможность электролитического осаждения цинка в нейтральных и кислых растворах определяется значительным перенапряжением выделения водорода на цинке, составляющим около — 0,7 в. Перенапряжение водорода на цинке занисит от ряда факторов плотности тока на катоде, температуры электролита, содержания примесей и поверхностно активных добавок и др. [c.434]

Перенапряжение выделения водорода на различных металлах необходимо учитывать и при выборе катода для осаждения цинка при электролизе кислых растворов. Например, цинк выделяется яа гладкой платине из раствора 1-н. ZnSO -f 1 н. H2SO4 лишь при значительной плотности тока (порядка 300 а/ж ), в то время как на свинце осадок появляется при значительно меньшей плотности тока (20 а/м ). В табл. 95 приведены данные В. В. Стендера и А. Г. Печерской из которых видно, что начало осаждения имеет место при мало изменяющихся значениях потенциала -катода, при кото-ром поляризационная кривая разряда и образования ионов цинка переходит из анодной части в катодную (см. гл. I, 6, рис. (18, 19), но при различных плотностях тока. Чем ниже перенапряжение выделения водорода на металле, тем выше плотность тока начала выделения на нем цинка. [c.436]

В ТО же время присутствие в растворе ионов кадмия и свинца — металлов, на которых наблюдается повышенное перенапряжение выделения водорода, мало сказывается на увеличении скорости растворения цинка. Влияние примесей проявляется в том, что атомарные их включения на поверхности металла, образующиеся либо в результате восстайЪвления цинком их ионов из раствора, либо вследствие электролитического осаждения, создают на поверхности цинка участки, на которых в той или иной степени занижено перенапряжение выделения водорода. [c.439]

Осаждение кадмия из столь кислых растворо1в оказывается возможным даже при низких плотностях тока благодаря высокому перенапряжению выделения водорода на кадмие и его малой скорости растворения в кислоте. [c.498]

На рис. 230 приведены данные о влиянии концентрации ионов кадмия и серной кислоты на потенциалы выделения кадмия при различных плотностях тока (кривые 1, 2, 3 и 4). На том же рисунке, на кривой 5, приведены данные о зависимости перенапряжения выделения водорода на кадмие от плотности тока. Из рисунка видно, что понижение концентрации ионов кадмия и повышение концентрации серной кислоты в электролите приводит к некоторому увеличению катодной поляризации. [c.498]

Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов (1974) -- [ c.88 , c.89 ]

Справочник химика Том 3 Изд.2 (1965) -- [ c.831 ]

Прикладная электрохимия Издание 3 (1974) -- [ c.299 ]

Производство водорода кислорода хлора и щелочей (1981) -- [ c.59 , c.60 , c.169 ]

Справочник химика Том 3 Издание 2 (1964) -- [ c.831 ]

Справочник химика Изд.2 Том 3 (1964) -- [ c.831 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология