Тетрагидропиранильная группа

Защитную группу вводят катализуемым кислотой присоединением спирта к фрагменту винилового эфира, имеющемуся в дигидропиране. Тетрагидропираиильиую группировку можно удалить действием разбавленного водного раствора кислоты. С химической точки зрения введение и удаление тетрагидропиранильной группы представляет собой обратимое, катализуемое кислотой, образование и гидролиз ацеталя (см. гл, 8.1 кн. 1) [c.357]

Тетрагидропиранильная группа - важнейшая защитная группа для спиртов. Она устойчива в основной среде, но отщепляется при кислотном гидролизе. Для получения тетрагидропиранильной группы в случае неустойчивых соединений вместо соляной кислоты используют й-толуолсульфокислоту или сильнокислотную ионообменную смолу. [c.235]

Тетрагидропиранильная группа, как и другие ацетали и кетали, инертна по отношению к нуклеофильным реагентам и не изменяется в условиях гидридного восстановления, при реакциях с металлорганическими соединениями или реакциях в водном растворе, катализуемых основаниями. [c.357]

Кроме ТОГО хлорированные карбинолы можно превращать в а, р-ненасыщенные кислоты. Сначала спиртовую группу защищают, используя дигидропиран, затем хлорэтинильную группу гидролизуют продолжительным кипячением со спиртовым раствором едкого натра, после чего действием кислоты отщепляют тетрагидропиранильную группу и воду [164]. [c.191]

Тетрагидропираниловые эфиры были использованы для защиты спиртов от действия бутиллития [179], амида лития [180], реактивов Гриньяра [177, 181, 182], этилата натрия [178, 183] и гидридов металлов [184]. Эти эфиры применялись также для защиты вторичной спиртовой группы в процессе окисления другой вторичной спиртовой группы хромовой кислотой в уксусной кислоте [185]. Другие примеры использования тетрагидропиранильной группы можно найти в обзоре Лёвенталя [4]. [c.218]

Подобного рода комплекс использовался в недавно осуществленном синтезе ( )-]5-дезоксипростагландина Е] [2]. Реакция соединения(I) с 2 мол. экв -литий-гранс-октеиа-1 и 1 экв тет-ракыс-[иод-(три-н-бутилфосфин)-меди(1)] в эфире при 0° приводит после гидролиза защитной тетрагидропиранильной группы к образованию этилового эфира ( )-15-дезоксипростагландина Е (2) с выходом 60%. [c.125]

Тетрагидропиранилсерин. Изелин и Швицер [1101] получили метиловый эфир N-карбобензокси-О-тетрагидропиранил-DL-серина взаимодействием метилового эфира карбобензокси-DL-серина с 2, 3-дигидропираном в присутствии каталитических количеств соляной кислоты. Тетрагидропиранильная группа устойчива к действию щелочей, о чем свидетельствует превращение метилового эфира N-карбобензокси-О-тетрагидропиранил-DL-серина в соответствующую кислоту и цианметиловый эфир. Селективное отщепление карбобензоксигруппы достигается гидрогенолизом в метаноле в присутствии эквимолярного количества уксусной кислоты. Тетрагидропиранильную группу можно легко удалить кипячением в течение 5 мин с 2 н. раствором хлористого водорода в спирте [1101] или кипячением в течение [c.278]

Тетрагидропиранилтреонин. Получение N-карбобензо-кси-О-тетрагидропиранил-L-треонина и его применение в синтезе М-ь-треонил-о-глюкозамина описано Джонсом и сотр. [1153]. Тетрагидропиранильную группу удаляли кипячением с 50%-ной уксусной кислотой в течение 10 мин. [c.283]

Пептидный синтез с метиловым эфиром З-тетрагидропиранилци-стеина проводили азидным методом. Отщепление S-тетрагидро-пиранильной группировки, которое достигается обработкой солями серебра, описано лишь для простейших производных, но не для пептидов. S-Тетрагидропиранильная группа устойчива к действию натрия в жидком аммиаке. [c.302]

Введение тетрагидропиранильной группы в молекулу глицерина осуществляется при наличии щелочнолабильной группировки, например циклокарбонатной, блокирующей диольную систему [68] [c.238]

При исследовании описанного пути создания межрибонуклеотидных связей Корана отметил, что удаление тетрагидропиранильных групп в олигорибонуклеотидах сопровождается частичной изомеризацией межнуклеотидной Сз - Сб -связи в Сг - Са -связь. Более целесообразно при построении межрибонуклеотидных связей применять нуклеотиды с лабильными по отношению к ш,елочам защитными группами, например 2, 5 -ди-0-ацетил(бензоил)-нуклеозид-3 -фосфаты [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология