Кислоты карбоновые, присоединение спиртов

Как было установлено нами (см. шестую главу), с растворителями одной природы кислоты одной химической группы образуют продукты присоединения не только одного состава, одинаковой прочности (близость /С ), но одного строения и близкой полярности. Так, например, карбоновые кислоты образуют со спиртами продукты присоединения со следующим вероятным строением [c.626]

Константы нестойкости продуктов присоединения карбоновых кислот с ацетоном и ацетонитрилом близки между собой. Константы для нитробензола несколько меньше, что указывает на меньшую энергию его присоединения к карбоновым кислотам. Константы присоединения спиртов к карбоновым кислотам значительно больше, и следовательно, прочность их присоединения выше. [c.233]

Основными гидрофобными исходными материалами являются высшие жирные спирты, алкилфенолы, жирные кислоты или их эфиры, амины, амиды карбоновых кислот, меркаптаны. Присоединение идет при 140—160° в присутствии поблочных катализаторов в автоклавах под давлением в атмосфере азота. Реакция экзотермична, так что необходимо охлаждение реакционной смеси. Для получения продукта, точно соответствующего спецификации, необходимо тщательно поддерживать постоянную температуру. [c.453]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетилену лежит в основе синтеза виниловых (СН2=СН—) простых и сложных эфиров, необходимых исходных веществ для синтеза поливиниловых полимеров (поли-винилацетат, поливиниловый спирт и др.) [c.350]

В качестве нуклеофильных реагентов в реакциях присоединения нитрилов, протекающих при участии кислот, используются вода, спирты, фенолы, карбоновые кислоты, амины, амидины и другие азотсодержащие основания, меркаптаны и др. При этом в результате присоединения к нитрильному атому углерода образуются новые связи С—О, С—Ы, С—5, С—С и др. (см. гл. 2—12) . [c.25]

Аналогично происходит сопряженное присоединение к алкенам хлора и спирта, а также хлора и карбоновой кислоты с образованием соответственно [c.23]

Исследования превращений простых виниловых эфиров фуранового ряда показали, что их реакционная способность существенно не отличается от таковой алкилвиниловых эфиров. Изучены гидролиз, гидрирование, реакции присоединения спиртов, карбоновых кислот, галогенов и галогенводородов на примере винилфурфурилового и винилтетрагидрофурфурилового эфиров и винилового эфира пирослизевой кислоты. Ниже приведена схема синтеза и превращений винилфурфурилового эфира и винилового эфира пирослизевой кислоты. [c.208]

Другие виниловые спирты также претерпевают аналогичное превращение в карбонильные соединения. Известны, однако, простые и сложные эфиры виниловых спиртов они могут быть получены путем присоединения спиртов и карбоновых кислот к ацетиленам. Сложные эфиры виниловых спиртов находят применение при полу- [c.441]

Для получения спиртов очень часто используют реакцию взаимодействия алкилмагниевых солей (раньше применяли также цинкдиалкилы) с альдегидами, кетонами или эфирами кислот. При этом из алкилмагниевых солей и указанных соединений образуются сначала продукты присоединения, которые затем при действии воды распадаются на спирт и основную соль магния. Из альдегидов и эфиров муравьиной кислоты образуются вторичные спирты, а из кетонов и эфиров всех других карбоновых кислот — третичные [c.111]

Присоединение спиртов к эфирам а,р-непредельных а-нитро-карбоновых кислот легко протекает в присутствии алкоголятов натрия [16, 182] или хлористого водорода [182] [c.228]

Вода, спирты и карбоновые кислоты, судя по данным табл. 9.7, не могут присоединяться к олефинам при посредстве атома кислорода. Поэтому для фотохимического присоединения спиртов к циклоолефинам принимают ионный механизм [119]. [c.617]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетиленовым углеводо- [c.62]

Катализ сопряженными основаниями наиболее эффективен для реакций присоединения спиртов, карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов, сероводорода и синильной кислоты к а-оксидам [c.143]

Аналогично протекает катализируемое кислотами присоединение спиртов к этиленам с образованием эфиров (если проводить процесс не в водном, а в спиртовом растворе ), а также присоединение карбоновых кислот к этиленам с образованием сложных эфиров [c.238]

В зависимости от стойкости вновь образующихся в полимере функциональных групп к низкомо екулярным продуктам реакции и от условий реакции поликонденсацин процесс может быть равновесным (обратимым) и неравновесным (необратимым). В тех случаях, когда вновь созданные функциональные группы могут взаимодействовать с низкомолекулярным продуктом реакции, поликонденсация носит обратимый характер и константа равновесия на каждой стадии присоединения определяется условиями проведения реакции и энергией активации обратного процесса. К числу обратимых реакций относятся, например, следующие Синтез полиэфиров из многоосновных карбоновых кислот и многоатомных спиртов [c.163]

Было установлено, что присутствие функциональных групп в парафиновых углеводородах нормального строения не препятствует образованию продуктов присоединения при этом важно лишь, чтобы алкильный остаток, связанный с функциональной группой, имел нормальное строение. Поэтому способность образовывать комплексные продукты присоединения обнаруживают также карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидные соединения, кетоны, спирты, амины и т. д. [c.55]

Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би- или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликондеисации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции поли присоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [c.79]

Бинарные смеси хлора с горючими углеводородами, спиртами, карбоновыми кислотами и хлорпроизводными углеводородами взрывоопасны в подавляющем большинстве случаев. Известно, что многие олефины (этилен, пропилен, н-бутилен, н-амилен) реагируют с хлором с заметной скоростью уже при 100 °С и даже при комнатной температуре с образованием продуктов присоединения [c.348]

С увеличением количества молекул спирта, т. е. в более разбавленных растворах, происходит присоединение второй молекулы спирта к карбонильной группе кислоты. На возможность присоединения спирта к карбонильной группе указывают криоскопи-яеские исследования автора и Спивак, показавшие, что сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют со спиртами. [c.255]

Сложные эфиры карбоновых кислот получаются при присоединении карбоновых кислот к олефинам. Эта реакция обычно катализируется кислотами (протонными илп кислотами Льюиса [155]) и по механизму аналогична реакции 15-4. Поскольку здесь соблюдается правило Марковникова, то из олефинов типа R2 = HR можно синтезировать труднодоступные сложные эфиры третичных спиртов (см., например, [156]). Наиболее подходящим растворителем для этой реакции является грет-бутпловый спирт [157]. При обработке сильной кислотой карбоновой кислоты, содержащей углерод-углеродную двойную связь, присоединение происходит внутримолекулярно, а продуктом является у- и(или) o-лактон независимо от исходного положенпя двойной связи в цепп, поскольку сильные кислоты катализируют и перемещение двойных связей (т. 2, реакция 12-2) [158]. Двойная связь всегда мигрирует в положение, удобное для реакции, независимо от того, приближение это или удаление от карбоксильной группы. Но с обсуждаемым процессом конкурирует еще одна реакция, в которой образуется производное циклопентспона или циклогексенона. По существу, это пример реакции 12-14 (т. 2). Но в каждом слу- [c.169]

Механизм этерификации хорогио изучен [32]. В общем случае реакция протекает в сильнокислых системах по механизму Ад(-2. В ходе реакции происходит нуклеофильное присоединение спирта к протони-рованной карбоновой кислоте с последующим элиминированием воды. [c.150]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

Относительно синтеза углеводородов по Кольбе путем электролиза солей жирных кислот см. главу о парафиновых углеводородах. Присоединение алкилмагниевых соле11 к эфирам карбоновых кислот, приводящее к образованию третичных спиртов, обсуждено при описании последних. О синтезах альдегидов и кетонов из карбоновых кислот говори. юсь при описании этих соединений. [c.244]

Во многих случаях удалось показать, что за счет водородных связей в растворах возникают продукты присоединения определенного состава. Установлено, что кислоты с водой образуют соединения определенного состава КСООН-НгОи КСООН-гНзО. Найдены определенные соединения воды с азотной и хлорной кислотой. Криоскопические исследования взаимодействия кислот с кетонами и спиртами показали, что карбоновые кислоты образуют со спиртами соединения состава АВ и АВз, а с фенолами— состава АВ. С кетонами кислоты и фенолы дают продукты присоединения одного и того же состава АВ, в которых на одну молекулу кислоты или фенола приходится одна молекула кетона. Эти исследования показали возможность образования соединений переменного состава в том смысле, что к молекуле одного вещества, например кетона, могут присоединяться различные ассоциаты спирта. [c.20]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к непредельным соединениям также сопровождается образованием соответствующих эфиров. Различные соединения трехфтористого бора катализируют присоединение спиртов к олефинам, производным акриловой кислоты, производным дигидрофурана [192—194, 197, 198]. К производным ацетилена спирты присоединяются в присутствии ВРз или этнлэфирата фтористого бора с добавкой окиси ртути [199— [c.119]

Реакцию можно проводить и с многоатомными спиртами, причем как в жидкой, так и в газовой фазе [75]. В другом патенте в качестве катализаторов вместо щелочных соединений предлагаются цинковые или кадмиевые соли органических карбоновых кислот [76]. Присоединением к ацетилену меркаптанов получают тиовиниловые эфиры [77] . [c.331]

Электрофильное присоединение под влиянием катиона Н+ описано [51] на примере прямой этерификации полибутадиена смесью карбоновой и серной кислот полученный полиэфир действием спирта превращают в полигидроксиполибутадиен. Присоединение под влиянием протона из-за доступности катализаторов очень интересно, однако для реализации метода необходимо исследование побочных реакций циклизации, также катализируемых протоном. [c.239]

Взаимодействием ацетилена с 5-замещенньши фурфуриловьши спиртами и фуранкарбоновыми кислотами был синтезирован ряд простых и сложных виниловых эфиров В.—О—СН=СН2. Изучены реакции гидролиза, гидрирования, присоединения спиртов, карбоновых кислот, галогеноводородов на примере виниловых эфиров фурфурилового и тетрагидрофурфурилового спиртов и пирослизевой кислоты. Показано, что фурановое кольцо активно вступает во взаимодействие с ненасыщенными группами. [c.410]

По данным Вагнера, при перегруппировке некоторых алифатических а, а - и а, р-дибромкетонов [66, 68] в присутствии алкоголятов в качестве катализаторов выходы составляли от 51 до 84%. Главной побочной реакцией является присоединение спирта к а, р-непредельным эфирам, что приводит к образованию р-алкоксиэфиров [68]. Перегруппировка эндоциклического дибромкетона LXXII в производные 2-метилциклогексен-1-карбоновой кислоты осуществляется при помощи бензилата натрия [34]. [c.285]

Вследствие своей малой основности ацетилены в отличие от олефинов склонны к реакциям нуклеофильного присоединения спиртов, меркаптанов, карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов. При этом образуются соответственно простые виниловые эфиры и тиоэфиры, винилацетат и подобные ему сложные эфиры (см. обзор [98]). Ионное присоединение электрофильных реагентов проходит так же, как у олефинов в первой стадии образуется винилкарбкатион, который во второй стадии насыщается оставшимся или посторонним нуклеофилом [99—102] [c.471]

Фторирование путем галогенного замещения пригодно только для получения спиртов, содержащих монофторалкильную или монофторметиленовую группы фтористый калий почти всегда применяется как фторирующий агент. Полифторспирты получаются другим синтетическим путем, например присоединением спирта к фторолефину или восстановлением фторированной карбоновой кислоты [c.161]

На основе тщательного изучения состава продуктов реакции ортоэфиров карбоновых кислот с виниловыми эфирами Л. А. Яновская, В. Ф. Кучеров и Б. А. Руденко пришли к выводу, что помимо образования аддуктов протекает и ряд побочных процессов распад ортоэфира с выделением эфиров карбоновых кислот, само-конденсация ортоэфира с последующим превращением продуктов этой реакции, конденсация ортоэфира с эфирами карбоновых кислот и присоединение к виниловому эфиру, образующегося в процессе реакции спирта. Соотношение между продуктами реакции определяется их скоростями так как выход аддуктов при использовании менее активных виниловых эфиров снижает распад ортоэфира, то полезно применять избыток ортоэфира в реакционной исходной смеси. Кроме того, температуру реакции не следует поднимать выше 30—35° С, так как при более высоких температурах происходит интенсивное разложение ортоэфиров в присутствии катализаторов, используемых в реакции. Руководствуясь указанными положениями, авторы этой работы повысили выход аддукта ортомуравьиного эфира с 3,р-диметилвинилэтиловым эфиром до 51% путем проведения реакции при температуре не выше 30° С [13]. [c.194]

Обработка кинетическйГх данных по различным реакциям в соответствии с уравнением (5) позволяет провести оценку значений Ам и Аасс- В таблице приведены данные по реакционной способности мономеров и автоассоциатов в процессах нуклеофильного присоединения спиртов к изоцианатам и нуклеофильного замещения галогена хлорангидридов карбоновых кислот. Во всех рассмотренных реакциях Аасс Ам, что свидетельствует о значительно большей активности ассоциированного спирта по сравнению с мономерным. [c.178]

Подобное присоединение спирта нашло практическое применение в случае аллилового спирта, где оно приводит через последующую Кляйзеновскую перегруппировку к соответствующим амидам у-олефиновых карбоновых кислот [c.123]

Окись этилена, оксациклобутан и тетрагидрофуран полимеризуются но катионному механизму. Реакции полимеризации в этих случаях обнаруживают признаки цепных реакций. В противоположность этому присоединение окиси этилена или ее производных к карбоновым кислотам, фенолам и спиртам является скорее ступспчатой полимеризацией. Реакция присоединения окиси этилена к фенолу в присутствии щелочи протекает с участием фенолятного аниона [444, 445] [c.95]

Очепт, важным п н лабораторном, и в промышленном синтезе является присоединение к ацетиленам спиртов, карбоновых кислот и галогеноводородов, приводящее к со-ответствуюп им впнильным производным, нх [c.110]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]