Тетрагидропираниловые эфиры

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

Ацетали из эфиров енолов посредством катализируемого кислотой присоединения спирта (образование тетрагидропиранилового эфира) [c.587]

Катализируемое кислотой расщепление тетрагидропиранилового эфира [c.587]

Теломеризация диенов К-ЗЗа Темплатная реакция М-ЗОа Терпены К-33, К-34, Р-5-Р-7, Р-9, Р-10 Тетрааза[14]аннулен М-ЗОг Тетрагидроизохинолин Р-12 Тетрагидропираниловый эфир в качестве защитной группы К-32 Тетразина синтез М-24а Тиоамид из амида К-9а Тиоацеталь из альдегида Ж-18 Тиокетали К-28, К-29 [c.683]

Виттига были использованы такие приемы, как превращение в тетрагидропираниловый эфир и образование ацеталя [20]. [c.99]

Тетрагидропираниловые эфиры были использованы для защиты спиртов от действия бутиллития [179], амида лития [180], реактивов Гриньяра [177, 181, 182], этилата натрия [178, 183] и гидридов металлов [184]. Эти эфиры применялись также для защиты вторичной спиртовой группы в процессе окисления другой вторичной спиртовой группы хромовой кислотой в уксусной кислоте [185]. Другие примеры использования тетрагидропиранильной группы можно найти в обзоре Лёвенталя [4]. [c.218]

Карбоновые кислоты обычно защищают в виде сложных эфиров. Для этой цели применялись метиловые, этиловые, бензиловые, бензгидриловые, трет-бутиловые и тетрагидропираниловые эфиры кислот. Однако сложные эфиры не защищают от взаимодействия с реактивами Гриньяра для этого необходимо получать ортоэфиры. [c.243]

Реакция была впервые описана Шульбах и Вольфом [55] и в дальнейшем изучалась в лаборатории авторов [216]. При использовании натриевого производного фенилацетилена выход диина составляет 67 % и падает до 20 %, если применять литиевую соль, что, вероятно, обусловлено более высокой степенью ковалентности последнего. Предварительные опыты по конденсации октина-1 и тетрагидропиранилового эфира пропаргилового спирта с использованием натриевой соли и перманганата не увенчались успехом, как, впрочем, и попытки окислить перманганатом фенилацетиленид натрия в диглиме или диметилформамиде вместо жидкого аммиака. Как показал Наст [173], окислительную конденсацию можно осуществить в жидком аммиаке, применив комплексы Си + и Ре +. Вполне допустимо, что конденсация протекает через стадии образования аниона и радикала. [c.293]

Нельзя не остановиться на масс-спектрах тетрагидропирани-ловых эфиров, которые часто используются в органической химии в качестве защитных групп для спиртовой функции. Спектры тетрагидропираниловых эфиров -алканолов (42) имеют малоинтенсивные пики М+ , которые сопровождают пики ионов [М—Н] + . Максимальной интенсивностью в них обладают пи- [c.188]

Эта последовательность реакций, очевидно, применима и для синтеза производных смоляных кислот. Действительно, Спенсер и сотр. [21 использовали ее как ключевую стадию в синтезе метилового эфира дезизопропилдегидроабиетиновой кислоты (20). Восстановительное карбметоксилнрование тетрагидропиранилового эфира (15) дает продукт (16) с выходом 68 % (при этом наблюдается также [c.141]

Тетрагидропираниловые эфиры ги-оксиалкилацетилеиов. Почти все половые аттрактанты чешуекрылых представляют собой ненасыщенные спнрты с длинной цепью или их ацетаты. Обычно их синтезируют через тетрагидропираниловые эфнры типа (2). Шварц и Уотерс [13] нашли, что эти эфиры можно получить почти с количественным выходом реакцией ацетиленового соединения типа (I), растворенного в ТГФ, с I г-экв -бутиллития [c.94]

Б модельных исследованиях реакц[1Н 20-кетостероидов с М. Петтит и сотр. 21 нашли, что наиболее удобно гидроксильные группы защищать в виде тетрагидропираниловых эфиров и проводить реакцию в кипящем диглиме (7 час). Из тетрагидропиранилового эфнра прегнемолона авторы получили этим способом с выходом 83% виниловый. чфир (2), который превращали в соответствующий альдегид обработкой смесью 70%-нон хлорной кислоть[ и диэтилового эфира (с одновременным гидролизом защитной группы). [c.306]

При наличии групп, не усто11чивых к гидрогенолизу, последний можно исключить, подвергая расщеплению соответствующие тетрагидропираниловые эфиры [c.75]

В случае алифатических спиртов получение метиловых эфиров в качестве защитных групп обычно не применяется, потому что для их [)азложения необходимы более жесткие условия, приводящие к вторичным изменениям. Для этой цели применяются другие специальные эфиры, которые легко могут быть разложены в мягких условиях. Одним из примеров таких эфиров являются тетрагидропираниловые эфиры, получаемые взаимодействием спирта с дигидропирано.м (т. кип. 85 °С) I присутствии кислоты в качестве катализатора (Поль, 1934 Вудс, 1947), [c.362]

Тетрагидропираниловые эфиры устойчивы к действию оснований, реактивов Гриньяра и окислителей исходный спирт можно регенерировать путем мягкого гидролиза разбавленной минеральной кислотой. При комнатной температуре в присутствии катализатора — хлористого водорода или другой аналогичной кислоты, дигидропираи реагирует также с фенолами и меркаптанами (Пархэм, 1954) и с карбоновыми кислотами (Боумен, 1952). [c.363]

Иногда в качестве защитных производных применяются тетрагидропираниловые эфиры, получаемые катализируемым кислотой взаимодействием 2,3-дигидропираиа с кислотой при 20—30 °С (ср. 8.38). Они расщепляются при действии моногидрата л-толуолсульфокислоты при кипячении в уксусной кислоте. [c.456]

Озонолиз ацеталей и простых эфиров также представляется довольно перспективным методом синтеза кислот [21]. Ацетали альдегидов и тетрагидропираниловые эфиры спиртов гладко окисляются до сложных эфиров, причем в последнем случае не наблюдается образования б-лактона как продукта альтернативного направления расщепления, хотя подробные простые эфиры фотохимически [22] превращаются в смесь б-лактона и ациклического сложного эфира (1) схемы (7) и (8) . [c.13]

Заслуживают внимания малоизученные в настоящее время эфиры и тиоэфиры диацетиленового ряда, а также диацетиленовые соединения со смешанными функциями алкокси- и алкил(арил)тио-спирты. Для синтеза этих соединений в качестве исходных могут быть использованы натрийпроизводные диацетиленов [918, 919]. Например, при конденсации мононатриевого производного диацетилена с бромпропил-2-тетрагидропираниловым эфиром получен эфир диацетиленового ряда [920] [c.258]

Бензиловые эфиры [394—396], которые могут подвергнуться расщеплению в результате гидрогенолиза [397], нельзя применять для синтеза соединений с легко восстанавливающимися группами. Применение грег-бутиловых и тетрагидропираниловых эфиров, легко омыляемых в кислой среде, может быть [c.165]

Выход в этой реакции также удалось повысить путем защиты гидроксильной группы в положении 3 в результате превращения соединения 235 в его тетрагидропираниловый эфир. Однако это повьше-ние выхода не дало нужного эффекта вследствие потерь при образовании и расщеплении эфира. [c.376]

Тетрагидропираниловые эфиры, которые также можно рассматривать как циклические ацетали, были использованы для защиты гидроксильных групп. Однако известны случаи, когда обычно восстанавливаемые функциональные группы не восстанавливались в теТрагидропираниловых эфирах в противоположность соответствующим соединениям со свободным гидроксилом [1561]. [c.179]

Попытки использовать для активирования карбоксильной группы тетрагидропираниловые эфиры не привели к успеху [1101]. Образование нового-центра асимметрии является, по-ви- [c.150]

Во время аминолиза тетрагидропираниловых эфиров образуется альдегид (47), присутствие которого может способствовать побочным реакциям [c.151]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетрагидропираниловые эфиры: [c.99] [c.251] [c.376] [c.217] [c.247] [c.191] [c.95] [c.189] [c.306] [c.145] [c.145] [c.746] [c.72] [c.166] [c.251] [c.256] [c.165] [c.166] [c.348] [c.746] [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология