Нитроцеллюлоза вязкость раствора

Вязкость растворов нитроцеллюлозы также имеет большое практическое значение, так как влияет на механические свойства изделий. Обычно прочность повышается с увеличением степени полимеризации нитроцеллюлозы. Вязкость растворов нитроцеллюлозы в первую очередь зависит от степени полимеризации исходной целлюлозы, а также условий этерификации, стабилизации и наличия в растворах минеральных солей, которые нитроцеллюлоза легко поглощает. [c.651]

Свойства концентрированных растворов полимеров. При достаточно высокой концентрации полимера в растворе (от 5 до 50%) наименьшую вязкость получают в случае применения наиболее активного растворителя. В частности, это свойство используется в нитроцеллюлозных лаках. При ведении небольшого количества разбавителя (толуола) в смесь бутилацетата и бутилового спирта, в которой растворена нитроцеллюлоза, вязкость раствора существенно не меняется. При добавлении большего количества толуола происходит резкое увеличение вязкости, заканчивающееся образованием геля. Это связано с тем, что при образовании исходного раствора молекулы растворителя присоединяются к молекулам полимера (сольватация) при добавлении разбавителя сольватация полимера уменьшается, вследствие чего полимерные цепи начинают соединяться друг с другом, образуя постепенно гель. Такое свойство характерно почти для всех полярных полимеров. [c.323]

Рассматривая результаты испытания растворителей, не следует забывать, что некоторые из них получены для растворов одной лишь нитроцеллюлозы, а другие — для самих растворителей нитроцеллюлозные же лакокрасочные материалы содержат еще смолы и пластификаторы, которые оказывают сильное влия-ние на свойства таких систем. Обычно в нитроцеллюлозные лаки и эмали с целью повышения сухого остатка и улучшения блеска и адгезии добавляют алкиды, эфир канифоли, даммару и малеинизированные смолы. Соотношение смолы и нитроцеллюлозы колеблется в пределах от 1 1 до 3 1. Присутствие смол заметно сказывается на вязкости раствора и скорости улетучивания растворителей. Применяемые обычно пластификаторы — дибутилфталат, трикрезилфосфат, сырое или оксидированное касторовое масло также влияют иа поведение растворителя, хотя и в меньшей степени. [c.287]

Рис. 49. Влияние ультрафиолетового света на длину цепи (вязкость раствора в ацетоне) ацетилцеллюлозы и нитроцеллюлозы.

На вязкость растворов ВМС сильное влияние оказывают малые добавки некоторых минеральных веществ. Например, небольшие количества солей кальция очень сильно повышают вязкость растворов нитроцеллюлозы и желатины. [c.384]

Для растворов полимеров характерно влияние на их свойства, особенно на вязкость, малых добавок различных минеральных веществ. Так, например, небольшие примеси солей кальция и других электролитов очень сильно повышают вязкость растворов нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и л<ела-тина. [c.222]

Вычислить молекулярный вес нитроцеллюлозы по данным вискозиметрического метода характеристическая вязкость раствора нитроцеллюлозы в ацетоне [т]] = 0,204, константы К = 0,89-10- , а =0,9. [c.77]

Согласно данной методике, ПО г технической нитроцеллюлозы растворяют в 2 л ацетона при непрерывном перемешивании и сюда приливают 1400 ЗАЛ 60%-ного (по объему) водного раствора ацетона. При этом выпадает первая фракция, которую отделяют и высушивают (42 г). К маточнику добавляют 1000 мл 20%-ного ацетонового раствора и отделяют вторую фракцию (47 г). Затем к маточнику добавляют избыток воды выделяется третья фракция (16 г). Каждая из полученных фракций являлась физически гетерогенной и повторно фракционировалась тем же методом. Полученные фракции сильно различались по вязкости растворов, но не по химическому составу. [c.37]

Алексеенко В. И., Мишустин И У Исследование совместимости полимеров. Вязкость растворов нитроцеллюлозы, поливинилхлорида и их смесей с полярными каучуками.— ВМС, 1959, 1, № 11, с. 1593—1598. [c.346]

Большое практическое значение имеют и другие свойства нитроцеллюлозы растворимость и набухание в различных растворителях, степень полимеризации (вязкость растворов), термическая стойкость. [c.650]

На рис. 8.1 показаны результаты измерений вязкости раствора в течение времени. Раствор выдерживали при 293 К. Как видно пз рисунка, вязкость 1/о-ного раствора низкозамещенной нитроцеллюлозы значительно снижается во времени. Наиболее быстро вязкость падает в первые часы существования раствора, в дальнейшем скорость изменения вязкости уменьшается. Быстрое уменьшение вязкости раствора низкозамещенной нитроцеллюлозы в щелочи может являться [c.174]

Рнс. 10. Относительная вязкость растворов высокополимерных природных веществ два препарата нитроцеллюлозы. [c.71]

В ТО же время в некоторых случаях полученная экспериментально зависимость Ал = f(g) явно свидетельствует об ограниченной гибкости цепных молекул. Так, например, для растворов нитроцеллюлозы (рис. 8.19) [151] двойное лучепреломление возрастает медленнее, чем прямо пропорционально напряжению сдвига Ат = (т1 —Tio)g (где ti —вязкость раствора при градиенте скорости g, т]о — вязкость растворителя). Очевидно, кинетическая жесткость молекулярных цепей нитроцеллюлозы достаточно велика, н наблюдаемое для них двойное лучепреломление имеет в значительной мере ориентационную природу. [c.625]

Постоянная а, отражающая форму и плотность клубка макромолекулы, зависит от природы растворителя и гидродинамического взаимодействия в объеме клубка. Значения ее лежат в основном в пределах от 0,5 до 1,0. В хорошем растворителе макромолекула развертывается и занимает большой объем, увеличивая вязкость, а в плохом растворителе она свертывается в плотный клубок, и вязкость при той же концентрации оказывается значительно меньше. Напрпмер, для гибких макромолекул каучука в толуоле а A 0,64, для более жестких молекул целлюлозы и ее производных аж 0,81, а для растворов нитроцеллюлозы в ацетоне а 1,0. Как уже отмечалось, для растворов полимеров часто наблюдается снижение вязкости с увеличением напряжения, что объясняется разворачиванием клубков макромолекул и их взаимной ориентацией в потоке. Чем больше напряжение, тем больше развертывание макромолекул, их ориентирование и тем меньше вязкость. [c.372]

Поправка на содержание азота вводится для компенсации влияния степени замещения нитроцеллюлозы на вязкость ее раствора. Характеристическая вязкость раствора исследуемой нитроцеллюлозы (с содержанием азота х%) приводится к вязкости раствора нитроцеллюлозы с содержанием азота 13,6% (которое принимается в качестве стандартного) по следующей формуле [10] [c.290]

Состав и приготовление нитрующей смеси и методика нитрования практически не отличаются от вышеописанных. Однако вязкость раствора нитроцеллюлозы в этилацетате измеряется несколько иначе. Во избежание введения поправок на кинетическую энергию и градиент скорости измерение вязкости (выполняемое в вискозиметре Кеннон-Фенске, диаметр капилляра 0,4—0,5 мм, или в вискозиметре Уббелоде) проводят в две стадии. Для предварительного определения готовят раствор, содержащий 0,0500 0,00011 г нитроцеллюлозы в 100 мл. После изме- [c.306]

Добавление инертного разбавителя (диизопропилового или диизоамилового эфира) к диметилформамиду улучшает его растворяющие свойства, и вязкость раствора поливинилхлорида в диметилформамиде в присутствии этих добавок при хранении в течение 5 ч не изменяется (см. табл. 2). Это, по-видимому, объясняется теми же причинами, что и снижение вязкости раствора нитроцеллюлозы в этиловом спирте при добавлении диэтилового эфира, т. е. уменьшением степени ассоциации молекул растворителя в присутствии инертного разбавителя и ростом активности растворителя. [c.131]

Для предотвращения стенания полиэфирных лаков с вертикальных поверхностей при нанесении толстым слоем в их состав вводят тиксотропные добавки, сильно повышающие структурную вязкость раствора. При размешивании такие лаки приобретают низкую вязкость и могут быть нанесены на поверхность пульверизатором, наливом и другими способами, после чего вновь приобретают высокую структурную вязкость. В качестве такой добавки можно применять мелкодисперсный кремнезем, но он, однако, вуалирует структуру древесины. Можно добавлять также нитроцеллюлозу. [c.280]

Вязкость растворов нитроцеллюлозы в различных растворителях [c.414]

Разбавленные растворы едких щелочей энергично действуют на нитроцеллюлозу, вызывая ее денитрацию и сравнительно резкое снижение вязкости растворов. Действие щелочей тем энергичнее, чем выше их концентрация в растворе, чем длительнее обработка и выше температура раствора. Спиртовые растворы щелочей действуют подобно водным. При действии щелочей на нитроцеллюлозу сначала образуются азотсодержащие кислоты, углекислота и каучукоподобные органические вещества, постепенно переходящие в водорастворимые вещества, в том числе в муравьиную и щавелевую кислоты, в сахароподобные вещества и др. [c.410]

При добавлении растворов едких щелочей в растворы нитроцеллюлозы в органических растворителях быстро происходит деполимеризация нитроцеллюлозы, резко уменьшается вязкость растворов и одновременно, но в меньшей степени, происходит денитрация растворенной нитроцеллюлозы. [c.410]

Ультразвук при определенных параметрах производит разрушение (деполимеризацию) полимеров, сопровождающееся уменьшением вязкости растворов нитроцеллюлозы, поливинилацетата и других веществ, в молекулах которых происходит разрыв связей С—С или С—О. [c.91]

Все эти изменения можно наблюдать, подвергая нитроцеллюлозу воздействию лучей кварцевой лампы. При этом нитроцеллюлоза желтеет, снижается вязкость ее растворов и теряется механическая прочность получаемых из нее пленок. Чем выше начальная вязкость растворов нитроцеллюлозы, тем больше ее светостойкость [c.411]

Данные о вязкости растворов нитроцеллюлозы в различных растворителях приведены в табл. 3 [c.414]

Применяется в покрытиях при горячей и воздушной сушке. Для получения блестящих пленок рекомендуется применять вместе с феноло-формальдегидным или канифольно-малеино-вым полимерами. С основными пигментами не совмещается. Совмещение с маслом происходит только при 260—280° С (полимера не более 15%). С нитроцеллюлозой смешивается во всех соотношениях. Обладает высокой эластичностью, способностью штамповаться, хорошим сопротивлением удару, хорошей адгезией и высокой атмосферостойко-стью. Растворы в бензине и декалине очень вязкие и имеют склонность к желатинизации. Добавка спирта сильно понижает вязкость растворов в указанных растворителях. [c.245]

Кроме содержания азота, большое практическое значение имеют н арутие свойства нитроцеллюлозы растворимость н набухание в различных растворителях степень полимеризации (вязкость растворов) термическая стоГжость, [c.349]

Подобные связи могут создаваться в полимерах также различными атомами или ионами, находящимися в качестве примесей в полимере. Эти атомы или ионы создают в определенных местах между цепями связи, энергия которых меньше, чем энергия химической связи, но больше энергии взаимодействия на соседних участках цепей. СледО(Вательно, цепи в определенных местах сшиваются друг с другом, текучесть затрудняется и вязкость повышается. Влияние примесей на вязкость особенно сильно сказывается в растворах высокополимеров. Так, известно влияние кальциевых солей на вязкость растворов нитроцеллюлозы, желатины и др. (гл. IV). [c.32]

Важную роль в деструкции играет кислород, с участием которого происходит фотоокисление. Эта роль кислорода доказана на при.мере старения пленок нитроцеллюлозы под действием ультрафиолетовых лучей в воздухе и в азоте установлено, что вязкость раствора пленки, облученной в присутствии кислорода воздуха, значительно меньше вязкости раствора пленки, облученной в атмосфере азота. [c.52]

Свойства эмульсоидных растворов (стр. 173) и структура молекулы целлюлозы (стр. 160) заставили предположить, что чрез вычайно высокая вязкость растворов эфиров целлюлозы вызывается ценеобразиыми молекулами с большим молекулярным весом. Если принять во внимание, что нри гидролизе целлюлозы происходит ее деградация, то станет ясно, что таким образом, т. е. производя гидролиз до или после этерификации, можно понизить вязкость раствора эфиров целлюлозы. Было найдено, что при нагревании нормальной нитроцеллюлозы до 130°С в воде иод давлением она претерпевает измеиеиия, не сопровождающиеся заметным понижением содержания азота (составляющего приблизительно от 11 до 12%), но выражающиеся в значительном иони-я еиии вязкости ее растворов, В этом состоял первый ван иый шаг па пути к широкому практическому использованию целлюлозных лаков. Однако такая деградация приводит к ухудшению качества нленки, так что нежелательно вести процесс дальше, чем это необходимо. Добавлением к раствору жидкости, смешивающейся с растворителем, но не являющейся растворителем для нитроцеллюлозы, может быть достигнуто и дальнейшее понижение вязкости растворов. Это можно объяснить десольватацией молекул целлюлозы, о которой уже была речь на стр. 187. Комбинированием этих двух процессов создается возможность получать растворы эфиров целлюлозы в достаточно высокой концентрации и с умеренной вязкостью. [c.324]

Вязкость растворов определялась в вискозиметрах Убелподе, под давлением 30 см водн. ст., при температуре 25°. В табл. 8 приведены значения вязкости ацетоновых растворов нитроцеллюлозы. [c.57]

Наиболее эффективны среди них арил-сульфонамидформальдегидные смолы, известные под самыми различными названиями. Эти смолы хорошо сочетаются с нитроцеллюлозой, дают растворы с низкой вязкостью, что позволяет вводить их в композиции в больших количествах, не вызывая загущения лака. Кроме того, они увеличивают водостойкость нитроцеллю-лозных пленок, понижая возможность их поматовения . Обе смолы имеют низкую токсичность. [c.124]

Коллоксилин (ГОСТ 5936—59 )—азотнокислый эфир целлюлозы — нитроцеллюлоза — белое или слегка желтоватое волокнистое вещество, получаемое обработкой целлюлозы смесью азотной и серной кислот, растворяется в ацетоне, ацетатах и спирто-эфирной смеси, не растворяется в воде, спирте и минеральных кислотах, взрывоопасен и огнеонасен. Выпускается нескольких марок, сортов и названий в зависимости от назначения коллоксилин ПСБ, коллоксилин ВВ, коллоксилин целлулоидный и др. Для коллоксилина целлулоидного марки АиБ для коллоксилина лакового марки ЛМ — лакомастичный, ВВ — лаковый высоковязкий, СВ—лаковый средневязкий, НВ — лаковый низко вязкий, ВНВ — лаковый весьма низковязкий, ПСВ — лаковый полусекундной вязкости. Содержание азота в коллоксилине лаковом — 10,82— 12,39%), в коллоксилине целлулоидном— 10,76—11,26% вязкость раствора коллоксилина в ацетоне в условных градусах для коллоксилина лакового 0,98—3,0, а для коллоксилина целлулоидного 1,5—2,5 стойкость по простой лакм усовой пробе при 106,5° С не менее 7 ч спирто-водная влажность не более 40%. [c.222]

Это наглядно иллюстрируется рис. 2.28, где приведены кривые зависимости spt от с при различных g для высокомолекулярной фракции (М г 3,6 10 ) нитроцеллюлозы в этилацета-те [174]. Наклон прямых тем меньше, чем выше градиент скорости, и при >2-10 сек- перестает быть заметным (т. е. практически = 0). Наблюдаемый эффект свидетельствует об уменьшении роли межмолекулярных взаимодействий в явлении вязкости раствора при возрастании гидродинамических сил потока. Вероятной причиной этого может быть нарушение сетчатых структур и контактов между цепями под действием сдвиговых напряжений в потоке. [c.175]

Влияние спиртов на вязкость раствора. Высказано предположение, что спирты оказывают на вязкость растворов такое же влияние, как на числа разбавления в качестве етрнмера приведены нитроцеллюлоза и применяемые для нее растворители. В некоторых случаях действительно наблюдается, что в смеси растворителя со спиртом рас-гворы получаются менее >вязкие, чем в одном растворителе. Одпако это не дает основания проводить параллель с влиянием спирта на число разбавления, так как в данном случае рассматривается двойная, а не тройная смесь растворителей (углеводород отсутствует). Этот случай является простейшим, но есть еще ц другие затруднения. Во-первых, вязкость растворов нитроцеллюлозы трудно определить с достаточной степенью точности, и поэтому ход кривой , показанной на рис. 9.5, довольно сомнителен. Во-вторых, имеются случаи, когда аналогичное спиртам влияние на вязкость растворов оказывают углеводороды . [c.276]

Первое экспериментальное подтверждение больших размеров молекулы целлюлозы было получено Дюкло и Вольманом [651, которые определяли молекулярный вес нитроцеллюлозы, измеряя осмотическое давление. Вскоре после появления их второго сообщения были опубликованы исследования, посвященные измерению скорости диффузии медноаммиачного раствора целлюлозы (Герцог и Крюгер [66]), определению молекулярного веса целлюлозы в медноаммиачном растворе методом ультрацентрифуги (Штамм [67]), определению вязкости растворов целлюлозы и ее производных (Штаудингер и др. [68, 69]) и определению молекулярного веса по содержанию концевых групп в метилированной целлюлозе (Хэуорс и Махемер [701). Хотя данные, полученные путем этих исследований, совпадают неполностью, они окончательно подтверждают, что целлюлоза диспергирована в растворе в виде крупных структурных единиц, которые, как показывают более поздние исследования, можно с полным правом считать молекулами. [c.204]

Вычисленные значения v по данным удельных вязкостей растворов были гораздо больше,, чем объемы взятых количеств сухого растворенного полимера Уь По разности v—v определяли количество связанного полимером растворителя. Марк таким образом нашел, что 1 г нитроцеллюлозы связывает 53O г растшрителя, что означает, что на каждый остаток глюкозы приходится 1 470 молекул растворителя, что противоречит, конечно, здравому смыслу. [c.146]

Представьте себе раствор полимера линейного строения, например нитроцеллюлозу. Молекулы нитроцеллюлозы в растворе находятся в растянутом, т. е. в выпрямленном состоянии. Лак нанесен на поверхность металла. Растворитель начинает улетучиваться, и вязкость пленки нарастает. Через некоторое время получается гелеобразное вещество, а затем и твердое. По мере улетучивания растворителя молекулы нитроцеллюлозы стремятся принять естественное для них состояние — свернуться клубком. Если скорость испарения больше скорости релаксации (в данном случае релаксация связана с переходом молекул в клубкообразное состояние), в пленке возникают внутренние напряжения. Многим знакомы декоративные покрытия, так называемые трескающиеся лаки. Это типичный пример 3 Лак0 и нраска [c.33]

В этом последнем случае предпочтительны бензины, богатые нафтенами или ароматикой, например прямогонные фракции из нефтей с побережья Мексиканского залива или Калифорнии экстракты сольвентной очистки, полученные при обработке реформатов селективными растворителями (например диэтиленгли-колем) узкие фракции катализатов риформинга парафинистые бензины, к которым добавлены другие соединения (например толуол) или еще более сильные синтетические растворители — бу-танол и бутилацетат. В определенных случаях растворяющая способность может быть увеличена добавлением нескольких процентов такого соединения, как монолеат глицерина [25]. Рецептура таких комбинированных растворителей является весьма сложной, и для определения их качества установлено несколько особых проб. Сюда относятся проба минимального относительного объема растворителя для определения растворяющей способности по отношению к нитроцеллюлозе [26, 27], каури-бутановая проба [28, 29], определение анилиновой точки, определение растворимости в диметилсульфате и вязкости различных стандартных растворов смол [30—32]. [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология