Зависимость давления паров бинарных смесей от температуры

Действительно, если для полного определения бивариантной двухфазной системы бинарной смеси при заданном общем давлении достаточно знать лишь концентрацию одного из компонентов в одной из фаз, то для полного определения /г-вариант-ной двухфазной системы, состоящей из п компонентов, необходимо знать уже концентрации п—1 компонентов в одной из фаз при заданном общем давлении. В общем случае это означает, что кривая фазового равновесия (изобара) для каждого компонента, находящегося в многокомпонентной смеси, является фупкциейпе только физико-химических свойств (качества) других компонентов, но и их абсолютных концентраций (количества). Этим собственно и отличается многокомпонентная смесь от бинарной смеси, где кривая фазового равновесия (изобара) для каждого из двух компонентов зависит только от физико-химических свойств (качества) другого. Следовательно, каждый компонент такой сложной смеси имеет не одну кривую фазового равновесия, а бесчисленное множество их, в зависимости от содержания других компонентов, что приводит к необходимости располагать многочисленными данными по равновесным соотношениям. Установление этих данных экспериментальным путем требует большого труда даже в случае трехкомпонентных смесей и практически становится невыполнимым если речь идет о смесях с большим числом компонентов. Более того, как уже говорилось выше, такой путь изучения равновесных соотношений здесь даже исключается, потому что данные, экспериментально установленные при каком-либо одном режиме для заданного разделения смеси, не могут быть использованы существующими методами для проведения расчетов при изменении хотя бы одного из условий этого режима для того же самого разделения смеси, например, при изменении флегмового числа. Проведение расчетов существующими методами становится возможным только в случае идеальной смеси, в которой летучесть каждого компонента пропорциональна абсолютной мольной доле этого компонента при любой температуре и любом давлении [481. Такие идеальные многокомпонентные смеси состоят обычно из химически родственных компонентов (например, смеси углеводородов в нефтяной или коксо-беизольной промышленности и т. д.) и равновесные соотношения для каждого компонента этой смеси в системе пар-— жидкость описываются достаточно точно уравнением [c.78]

Исходные данные. Параметры, необходимые для обработки экспериментальных данных по фазовому равновесию, большей частью находятся в базе данных Центр . Это зависимость давления пара чистых компонентов от температуры, параметры, необходимые для учета неидеальности паровой фазы (фактор ацентричности, критические параметры и т. д.). Для расчета параметров уравнения Вильсона или NRTL необходимы бинарные равновесные данные по каждой из пар, составляюш,их многокомпонентную смесь. В общем случае данные могут быть вида х—у—Р—Т, однако можно использовать и неполные данные о равновесии, а именно а) х — Р (при Т = onst) б) х — Т Р — onst) в) коэффициенты активности при бесконечном разбавлении г) х—у—Р д) х—у—Т. [c.105]

Когда общее давление П станет равным внешнему давлению, жидкость закипит, причем температура кинения смеси будет ниже температуры кипения низкокипящего компонента. В этом легко убедиться. Построим в осях координат фиг. 123 раздельно кривые давления пара воды 1 и бензола 2. Сложим ординаты кривых 1 а2 и построим новую кривую 3. Эта кривая дает зависимость меищу суммарным давлением и температурой кипящей смеси бензол — вода. Пересечение кривой 3 с горизонталью, отвечающей, например, П — 760 мм рт. ст., показывает, что при названном внешнем давлении бинарная смесь кипит при 70° С. Это значительно ниже температуры кипения чистых компонентов смеси — воды и бензола. Парциальные давления компонентов смеси соответственно равны Рбензол = 535 ММ И Рводы 225 мм рт. ст. [c.219]

На рис. 8 показана зависимость между темературой кипения и составом для бинарной системы бензол—циклогексан при атмосферном давлении в этой системе существует типичный гомогенный азеотрон с минимумом на кривой кипения в точке, соответствующей содержанию бензола 51,5% мол. Азеотрон-ная смесь соответствует точке, в которой верхняя кривая (конденсации пара) и нижняя кривая (температура кипения жидкости) взаимно касаются, т. е. минимальной температуре кипения для данной системы. Такие гомогенные смеси с минимумом на кривой кипения называют также положительными гомогенными азеотронами , так как смесь обнаруживает положительное отклонение от закона Рауля. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология