Концепция групповых вкладов

КОНЦЕПЦИЯ ГРУППОВЫХ ВКЛАДОВ [c.163]

Однако, несмотря на то что указанный подход основан на строгих термодинамических соотношениях (т.е. его нельзя считать "интуитивным"), его применение, как и в случае концепции групповых вкладов, крайне ограниченно ввиду отсутствия необходимых для моделирования данных о свойствах системы в широком интервале температур. [c.167]

Во втором подходе принимается концепция постоянства энергии связи или группового вклада и вводятся поправки, учитывающие различные взаимодействия несвязанных атомов и другие структурные особенности циклической молекулы, т. е. используются энергии связи или групповые вклады, общепринятые для линейных соединений плюс соответствующие поправки. Это работы Аллена и соавторов [28, 29] и Бенсона и соавторов [30]. Последняя схема является менее точной, но более универсальной. [c.213]

Сущность концепции групповых вкладов в парциальный молярный объем органического вещества подробно изложена в [32]. Там же приведены примеры расчета. Согласно теории Стиллинджера [129], [c.163]

Концепции структурного состояния разбавленных водных растворов мочевины, относящиеся к третьему типу приведенной выше квалификации, в данной главе не рассматриваются. Приведены лишь некоторые из наиболее важных результатов в порядке обсуждения структурных (объемных) эффектов гидратации мочевины. Из полуэмпирических подходов первого типа, достаточно широко используемых в литературе для изучения структурных эффектов гидратации мочевины на основе объемных изменений в системе, следует выделить методы аддитивных схем групповых вкладов и химикотермодинамической (СТ-) обработки, а из моделей второго типа -формальные теории масштабной частицы (8РТ), Макмиллана-Майера и Кирквуда-Баффа. [c.162]

Любой метод групповых составляющих обязательно является приближенным, поскольку вклад данной группы в одной молекуле совсем необязательно окажется таким же в другой молекуле. Основой методов групповых составляющих является предположение об аддитивности вклад одной группы в молекуле не зависит от вкладов других групп. Число различных групп должно оставаться не льшим, однако достаточным, чтобы учитывать существенные влияния молекулярной структуры на свойства. Распространение концепции групповых составляющих на смеси чрезвычайно интересно, поскольку число чистых жидкостей, используемых в промышленности, очень велико тысячи, возможно, миллионы жидких смесей могут быть составлены из 50 или максимум 100 функциональных групп. [c.232]

Расчеты с помощью молекулярной механики (ММ). В них также принимается концепция постоянства энергий связи или групповых вкладов, а отклонения от аддитивности связываются с изменениями энергии напряжения. При этом напряжение рассматривается как сумма энергии, связанной с деформацией длин связей и углов (по сравнению с идеальными моделями), энергии взаимодействия несвязанных атомов и энергии торсионного напряжения. Для расчета энергий деформаций используется закон Гука, для энергии торсионного напряжения — закон косинуса , для расчета энергии взаимодействий несвязанных атомов используются различные соотношения. [c.214]

Весь подход к измерению интеллектуальных способностей и к определению вклада генетических и средовых факторов в их разнообразие оставляет нас неудовлетворенными. Почему Как генетики мы интересуемся в конечном счете анализом на уровне отдельных генов. Отсутствие таких данных выдвигает на первый план противоположность двух подходов биометрического, основанного Гальтоном, и концепции гена, данной Менделем. В течение длительного времени генетический анализ интеллекта рассматривался многими исследователями как та область, в которой гальтоновская парадигма одержала свои наиболее впечатляющие победы, в то время как анализ, предложенный Менделем, казался обреченным на провал. Недавняя дискуссия, которая началась с работы Иенсена по групповым различиям обучаемости [2085], обнажила слабые места биометрического подхода столь беспощадно, что трудно представить, как он это выдержит. С другой стороны, исследования генетической изменчивости в других, более легко доступных областях генетики человека, а также в популяционной генетике других видов выявило поразительную важность генетической изменчивости в популяциях (разд. 6.1). Например, не менее одной трети исследованных до сих ферментов крови обнаруживают генетический полиморфизм, и обычно нормальные варианты демонстрируют слабые функциональные различия в пределах нормы [1787]. Исследования генетических основ обычных заболеваний, а также недавние достижения фармако- и экогенетики все чаще демонстрируют влияние такой нормальной генетической изменчивости на состояние здоровья индивида в условиях изменяющейся окружающей обстановки. Мы утверждаем, что генетическая изменчивость биологических факторов, влияющих на интеллект и другие аспекты поведения человека, по-видимому, столь же распространена. Однако фенотипическое ее выражение может быть более сложным, чем для соматических признаков. Неопределенность результатов исследований, направ- [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология