Электрохимическая регенерация двухромовой кислоты

Электрохимическая регенерация двухромовой кислоты [c.205]

Условиям электрохимической регенерации двухромовой кислоты [492—527] и аппаратурному оформлению [c.160]

Оптимальная анодная плотность тока колеблется в широких интервалах — от 50—600 А/м [497, 505, 510, 515, 5181 до 2000 А/м - [517, 519]. Интенсификация процесса электрохимической регенерации двухромовой кислоты путем повышения анодной плотности тока достигается применением анода, вращающегося со скоростью до 1000 об/мин [517], что дает возможность уменьшить диффузионные ограничения по доставке ионов Сг " " к поверхности электрода и повысить за счет этого скорость электрохимической реакции. [c.162]

Преимуществом данной технологической схемы является возможность многократного использования раствора окислителя без упаривания, так как окисленный углеводород поступает в реактор в растворителе, не смешивающемся с водой, т. е. разбавления окислителя не происходит. В качестве не смешивающихся с водой растворителей могут быть использованы, кроме бензола, его производные, например хлорбензол [520], а при окислении нафталина в а-нафтохинон (с последующей электрохимической регенерацией двухромовой кислоты) успешно применяли четыреххлористый углерод [521]. [c.166]

Электрохимическую регенерацию двухромовой кислоты в присутствии ионов металлов можно проводить в электролизере с катионитовой диафрагмой. Подвергаемый регенерации раствор в этом случае заливают в анодное пространство электролизера. Процесс окисления на аноде трехвалентного хрома в шестивалентный сопровож- [c.166]

Целью настоящего исследования является окисление органических соединений двухромовой кислотой с последующей ее регенерацией. Такая задача распадается на две отыскание экономического способа регенерации соединений шестивалентного хрома и расширение области применения хромовых соединений как дешевых и технологически удобных окислителей. Соединения r(VI) применяются во многих отраслях народного хозяйства. При их использовании в качестве отходов образуется большое количество соединений Сг(П1) гидроокись Сг(П1) и др. В настоящее время нет хорошего метода регенерации соединений r(VI) из хромсодержащих отходов. Описан способ электрохимического окисления гидроокиси Сг(1П) с целью получения хромового ангидрида, однако он пе нашел применения ввиду необходимости больших капитальных затрат и применения дефицитных материалов [1]. [c.293]

Окисление органических соединений двухромовой кислотой следует увязывать с электрохимической регенерацией в общую технологическую схему, обеспечивающую [c.164]

Специальная глава посвяш,ена актуальной проблеме электрохимической регенерации из отходов химических и смежных с ними производств различных неорганических окислителей и восстановителей (двухромовой я йодной кислот, цинкового порошка, солей кобальта, марганца и др.). [c.119]

В качестве конкретного примера можно привести реакцию химического окисления -нитротолуола в п-ни-тробензойную кислоту с последующей электрохимической регенерацией двухромовой кислоты [492] [c.160]

Электрохимическую регенерацию двухромовой кислоты можно проводить как с диафрагмой, отделяющей анодное пространство электролизера от катодного [494, 495, 497, 499, 504, 505, 510, 512, 513, 515, 516, 519—527], так и без диафрагмы [501, 502, 509, 510, 518]. Диафрагма предотвращает попадание двухромовой кислоты на катод и восстановление ее в сульфат хрома, что уменьшает выход по току. Для изготовления диафрагм применяли керамику [494, 495, 497, 499, 504, 505, 507, 510, 519], хлориновую ткань [513, 515], пористый тефлон [525, 526]. Кроме усложнения конструкции электролизера применение диафрагмы связано еще с одним неудобством — постепенным обогащением анолита серной кислотой вследствие переноса сульфат-ионов из катодного пространства в ходе электролиза. Во избежание нежелательного повышения концентрации H3SO4 в анодном пространстве электролизера можно предварительно пропускать регенерируемый раствор через катодное пространство [494, 497]. Во время пребывания в нем раствор обедняется серной кислотой, переходящей через диафрагму в анолит. [c.162]

Реакцию электрохимической регенерации двухромовой кислоты можно легко и с высокой эффективностью осу-гцествить в крупном масштабе. Нрп этом, правда, возможно одно существенное осложнение. Для окисления часто используют концентрированные растворы двухромовой кислоты в серной кислоте. Затем, уже после окисления, раствор разбавляют водой, чтобы отделить продукт реакции. Этот раствор сульфата хрома можно подвергнуть электролизу и получить двухромовую кис.тготу, но настолько разбавленную, что ее уже нельзя повторно использовать для окисления органических соединений. Конечно, раствор сульфата хрома можно предварительно упарить, но эта операция сопряжена с рядом трудностей. Целесообразнее обработать раствор сульфата хрома едким натром, в результате чего получится гидроокись хрома [c.101]

Процесс электрохимической регенерации обычно осуществляют при 30—70° на анодах из РЬ02. Выход по току составляет 80—98% в зависимости от условий электролиза, расход энергии на 1 кг Н2СГ2О7 составляет 7—9 кВт-ч, а при окислении Сг(ОН)з в двухромовой кислоте 4,5 кВт-ч/кг. [c.205]

Возможность многократного использования растворов двухромовой кислоты непосредственно из электролизера после регенерации тоже зависит от условий реакций окисления органических веш,еств. В некоторых случаях процесс окисления и последующая переработка раствора для отделения органического продукта сопровождаются разбавлением. Например, при окислении двухромовой кислотой нитроантрахинонкарбоновой кислоты в изатин раствор разбавляется в 2—3 раза [515]. После электрохимической регенерации разбавленный раствор хромовой кислоты не может быть повторно использован для окисления органического соединения. Предложено [513, 515] решение этой проблемы путем осаждения гидроокиси хрома при обработке сточных вод щелочью. Затем гидроокись отфильтровывают, высушивают при температуре не выше 90 °С и растворяют в двухромовой кислоте. При электролизе приготовленного таким образом раствора, в котором отношение [Сг(ОН)з] [Hj rjO,] = [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология