Справедливость закона действия масс для реакций в растворах

Равновесия при реакциях с участием реальных растворов не описываются законом действующих масс. Константа равновесия, выражаемая через концентрации, не является постоянной величиной. Это обусловлено сложным характером взаимодействия между частицами различных компонентов, вследствие которого концентрация не определяет однозначно химический потенциал компонента, как в совершенных или разбавленных растворах. В связи с этим была введена новая функция — термодинамическая активность а, которая определяется опытным путем. Подстановка а вместо концентрации в константу равновесия делает з.д.м. справедливым для реальных растворов. Заменив концентрацию компонента Сг на активность щ, можно выразить химический потенциал уравнением [c.71]

Первооткрыватели закона действующих масс концентрации веществ, участвующих в реакции, выражали без учета их состояния в реакционной смеси, тогда как уравнение химической реакции описывает элементарный акт на молекулярном уровне. При этом стехиометрические коэффициенты п, т, р ш д учитывают количество частиц каждой из составных частей системы, участвующих в химическом акте. Последующая проверка закона действующих масс при выражении концентрации реагирующих веществ в общем виде без учета их состояния в реагирующей смеси установила, что закон действующих масс в такой трактовке на опыте не соблюдается. Соотношение (I—9) остается справедливым только тогда, когда описывается состояние химического равновесия реакции, протекающей в разбавленных растворах или в газовых смесях при малом давлении. Состояние равновесия в концентрированных системах соотношению (1—9) не подчиняется. Отклонения от закона действующих масс увеличиваются с повышением концентрации реагирующих веществ. [c.169]

СПРАВЕДЛИВОСТЬ ЗАКОНА ДЕЙСТВИЯ МАСС ДЛЯ РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ [c.120]

Химическое равновесие в неидеальных растворах. Условие равновесия для химической реакции, протекающей в растворителе, который не принимает в ней участия, определяется уравнением (IX.32). Подставив в это равенство значение 1г из уравнения (XII.6), легко убедиться, что для закона действия масс в неидеальных растворах справедливо равенство [c.322]

Закон действия масс, справедливый для растворов слабых электролитов, становится применимым к растворам сильных электролитов, если под действующими массами понимать именно активность ионов. Для уравнения реакции в общем виде [c.20]

Недостатком приведенной интерпретации равновесия реакции (VI,44) является желание во что бы то ни стало подобрать такую форму аниона, которая обеспечивает приложимость идеального закона действующих масс. Выше было указано, что такой подход не всегда правилен, так как активности ионов в расплаве в общем случае не должны совпадать с их концентрациями. Правда, в расплавленных солях возможны случаи, когда теория совершенных ионных растворо>в оказывается приложимой к системам, содержащим простые и комплексные ионы. Однако это вряд ли справедливо всегда. [c.604]

При термодинамическом выводе закона действия масс предполагают, что компоненты реакции подчиняются законам идеальных газов и идеально разбавленных растворов . Вследствие того что реальные газы и растворы отклоняются от этих законов, и тем больше, чем больше их концентрации, то для них закон действия масс имеет силу в указанной выше форме (когда введены молярные концентрации) только как закон, ограниченный и справедливый безоговорочно только для бесконечно разбавленных растворов. Однако можно добиться того, что этот закон будет действителен с достаточной точностью для любых веществ и при более высоких концентрациях. Для этого аналитические молярные концентрации умножают на определенные коэффициенты, которые называются коэффициентами активности. Произведения аналитических молярных концентраций на коэффициенты активности называют активностями. Активности [введенные в 1907 г. Льюисом (Lewis)], подставленные вместо аналитических молярных концентраций в закон действия масс, делают его справедливым с большой точностью для реальных веществ и не только для бесконечно разбавленного состояния, но и для более высоких концентраций. [c.57]