Теория совершенных ионных растворов

Теория совершенных ионных растворов [c.291]

Используем теорию совершенных ионных растворов для анализа термодинамических условий десульфурации жидкой стали с помощью шлаков. Для простоты сначала рассмотрим процесс десульфурации стали шлаками, которые не содержат кремнезем и состоят только из FeO, СаО, MgO и FeS [c.257]

Ионная теория строения расплавленных сталеплавильных шлаков разрабатывается советскими учеными на основе общей теории совершенных ионных растворов, предложенной М. И. Темкиным. [c.314]

Например, А. М. Самарин и Л. А. Шварцман [272] нашли, что произведение растворимости СаО и MgO для расплавов различных составов имеют одинаковый порядок величины при заданной температуре, если вычислять активности ионов по теории совершенных ионных растворов. При этом величина [c.295]

Распределение кислорода между жидким железом и шлаком согласно теории совершенных ионных растворов описывается уравнением [c.260]

Если принять, что постоянная равновесия этой реакции равна единице, то это будет соответствовать беспорядочному расположению анионов относительно катионов (и наоборот). Это отвечает картине двух независимых растворов или решеток в ионной теории. В таком приближении теория, учитывающая существование групп, совпадает с теорией совершенных ионных растворов. Удовлетворительное описание этой теорией опытных данных объясняется тем, что постоянная внутреннего равновесия часто бывает близка к единице. Однако теория должна учитывать отличие от единицы этой константы, что и делается в последних работах по теории шлаков. В расчетах, проводящихся обычно в рамках химической теории, вводят постоянную внутреннего равновесия, а концентрации участников реакции находят из данных химического анализа затвердевших шлаков. Однако на самом деле по составу затвердевшего шлака нельзя судить о концентрациях компонентов в расплаве, так как вещественный состав твердого шлака определяется условиями кристаллизации и диаграммой состояния. [c.258]

Т. е. и в этом случае активность компонента выражается через состав шлака совершенно так же, как и по теории совершенных ионных растворов. [c.298]

Однако при дальнейшем сопоставлении теории совершенных ионных растворов с опытом выяснилось, что активности компонентов шлака, вычисленные таким способом, приближаются к экспериментально найденным только при небольших [c.300]

Суммируя изложенное, видим, что отклонения от теории совершенных ионных растворов могут быть обусловлены рядом обстоятельств, из которых весьма существенное значение в ряде случаев имеет изменение характера связи. Недооценка роли ковалентной связи является одной из важнейших причин ограниченной приложимости теории совершенных ионных растворов к жидким силикатам и шлакам. [c.312]

Исходя из теории совершенных ионных растворов, А. М. Самарин, Л. А. Шварцман и М. И. Темкин [36] приравняли в этих уравнениях активности ионным долям, т. е. положили [c.478]

С точки зрения теории совершенных ионных растворов, эта реакция не имеет смысла и является тождеством [c.493]

Объяснение благоприятного влияния СаРг и СаСЬ с точки зрения теории совершенных ионных растворов было дано А- М. Самариным, Л. А. Шварцманом и М. И. Темкиным [36]. Введение СаРг или СаСЬ не изменяет числа катионов, но увеличивает число анионов, так как вместо одного О - (или S -) появляется 2Р или 2С1 . Это ведет, в частности, к уменьшению Ns - в связи с ростом знаменателя в выражении [c.502]

Так как по теории совершенных ионных растворов [c.502]

Здесь N5 и Мо — атомные доли серы и кислорода в металле N02--ионные доли, вычисленные обычным способом (не ПО теории совершенных ионных растворов). [c.519]

Выражение (VI, 20) ие совсем точно, так как в формуле (VI, 19) ионные доли подсчитаны обычным путем, а в уравнении (VI,7) — по теории совершенных ионных растворов. [c.570]

Как видно из табл. 66, коэффициент активности ионов двухвалентного железа близок к единице. Иными словами, и в этом случае остается справедливой теория совершенных ионных растворов. [c.602]

Недостатком приведенной интерпретации равновесия реакции (VI,44) является желание во что бы то ни стало подобрать такую форму аниона, которая обеспечивает приложимость идеального закона действующих масс. Выше было указано, что такой подход не всегда правилен, так как активности ионов в расплаве в общем случае не должны совпадать с их концентрациями. Правда, в расплавленных солях возможны случаи, когда теория совершенных ионных растворо>в оказывается приложимой к системам, содержащим простые и комплексные ионы. Однако это вряд ли справедливо всегда. [c.604]

Полная упорядоченность в расположении ионов, характерная для кристаллов, хотя и нарушается при плавлении, все же в значительной мере сохраняется. На основе такой модели М. И. Темкиным была разработана теория совершенных ионных растворов, которые отличаются тем, что различные ионы одинакового знака свободно обмениваются местами друг с другом, но не с ионами противоположного знака. Можно представить, что в одном объеме существует как бы два раствора — раствор катионов и раствор анионов. Подобно тому как в совершенных растворах неэлектролитов активность компонента выражается мольной долей, в совершенных ионных растворах она определяется ионными долями. Ионной долей Nданного иона, например катиона, называется отношение числа его грамм-ионов в единице объема к общему числу грамм-ионов того же самого знака, т.е. При этом активность [c.101]

В частности, поведение шлаков с малым содержанием катионов второй группы удовлетворительно согласуется с так называемой теорией совершенных ионных растворов, по которой активность компонента равна произведению ионных долей. Напротив, повышение концентрации катионов второй группы приводит к нарастающим отклонениям от этой теории. Добавки веществ, содержащих катионы первой группы, например СаО, заметно повышают активность ионов кислорода в шлаке, а введение соединений, включающих катионы второй группы, в частности Si02, резко ее снижает. [c.273]

М. И. Темкин установил также, что состав пара над расплавами, содержащими Na l, NaBr, K l и КВг, вычисленный на основе теории совершенных ионных растворов, близок к наблюдаемому на опыте. [c.296]

Положим, что шлак составлен из nti молей СаО, /Пз молей FeO, /Пз молей aS и rrii молей FeS. Тогда обычные ионные доли N, вычисленные как отношение числа ионов данного сорта к общему числу всех ионов расплава, будут в два раза меньше, чем доли N, рассчитанные по теории совершенных ионов растворов. Например, для Fe + [c.296]

Для объяснения отклонений от теории А. С. Хейнман [75] предположил, что все ионы Са + и SiO " образуют в расплавленном основном шлаке устойчивые группы, представляющие собой своеобразные квазимолекулы. При этом активности компонентов расплава (FeS и FeO) вычислялись им по уравнениям теории совершенных ионных растворов. Однако приложимость ее к жидкостям, содержащим квазимолекулы, требует специальных доказательств. [c.301]

В. А. Кожеуров [1 287], применив методы статистической термодинамики, развил для жидких шлаков теорию регулярных ионных растворов. В ней, как и в обычной теории регулярных растворов, учитывается лишь тепловой эффект смешения компонентов. Однако в отличие от обычной она содержит оригинальные моменты. Так, например, энтропии смешения и концентрации рассчитываются по теории совершенных ионных растворов. Далее, теплота смешения считается обусловленной лишь изменением характера и энергии связи ионов по сравнению с таковыми в исходных компонентах. [c.313]

Например, активность MgO в шлаках, насыщенных ею, оказываемся более постоянной, чем вычисленная по теории совершенных ионных растворов. В 29 составах она изменялась в нервом случае только в 1,7 раза, в то время как во втором — в 4 раза. Точно так же коэффициент распределения кислорода между металлом и шлаком, подсчитанный для 165 составов, лежал для заданной температуры в более узких пределах, чем определеннцй по теории совершенных ионных растворов. Наконец, равновесные содержания марганца, фосфора и кислорода в металле, вычисленные с помощью закона действующих масс и формул В. А. Кожеурова для активностей компонентов шлака, удовлетворительно согласуются с найденными экспериментально. Оказалось, что уравнения теории регулярных растворов справедливы для больших концентраций SiOz (до 28%), чем формулы для совершенных ионных расплавов. [c.316]

Тогда по теории совершенных ионных растворов (если пренебречь изменением -yrsj) [c.498]

Записывая равновесие реакции обесфосфоривания в ионной форме, П. Герасименко [45] в выражение константы подставлял обычные ионные доли (не по теории совершенных ионных растворов), а зависимость соответствующих коэффициентов активности от состава находил чисто эмпирическим путем. Полученное им выражение имеет вид [c.588]

Вопросу строения силикатных расплавов посвящено много исследований. Расплавы солей и, в частности, силикатные расплавы и расплавленные шлаки, плодотворно рассматриваются [341] с позиций теории совершенных ионных растворов, предложенной Темкиным [364], хотя она лучше применима к ультраосновным и, в пределе, не содержащим кремнезема (очевидно, точнее, комплексообразующих и полимерообразующих компонентов) металлургическим шлакам. Но с учетом отклонений от законов совершенных ионных растворов, в первую очередь в связи с полимерной природой силикатов, ею можно воспользоваться при рассмотрении основных и кислых шлаков и других подобных систем. Значительные отклонения от законов совершенных ионных растворов наблюдаются и в системе СаО — (SiOa) . Однако с достаточной степенью точности можно считать [341], что распл 1в силикатов, содержащий мономерный agSiOj, является нормальным ионным раствором. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология