Восстановленные порфирины

Ранее считалось, что промежуточным соединением в биосинтезе гема является уропорфирин П1. Теперь мы знаем, что истинным промежуточным соединением в ферментативном синтезе гема является восстановленный порфирин, уропорфириноген П1 (3) [c.651]

Рис. 8.4. Полярографическая кривая восстановления порфирина меди (И)

В настоящее время установлено, что при восстановлении порфирин в апротонных растворителях (ДМСО, ДМФА, ацетонитрил) может в зависимости от потенциала катодного тока принимать до 6е (и одновременно 61Г ), давая три полярографические волны (рис. 8.5) [c.309]

Дальнейшие данные о структуре порфирина а были получены в результате изучения продуктов окислительной деградации восстановленного порфирина а. [c.153]

Для исследования одноэлектронного восстановления порфиринов в различном окружении путем прямого присоединения при- [c.88]

Описанные выше порфириногены бесцветны и по сравнению с соответствующими окрашенными порфиринами содержат 6 дополнительных атомов водорода. В настоящее время ясно, что именно эти восстановленные порфирины (порфириногены), а не соответствующие порфирины являются интермедиатами при биосинтезе протопорфирина и гема. [c.360]

Установлено, что электроноакцепторные заместители (-СК, -N02, -С1, -ЗОгОН и др.) сильно благоприятствуют восстановлению порфиринов, по- [c.310]

Другие порфириногены были получены Фишером с сотрудниками при восстановлении порфиринов [168]. Для этих веш,еств характерна легкая окис- чяемость их в порфирины этот процесс происходит самопроизвольно при оставлении твердых кристаллов лейкосоединения на воздухе. В ацетонпир-роле такое окисление затрудняется мостиковыми метильными группами.-Вследствие такой легкости окисления нормальных порфириногенов следует ожидать, что любая конденсация, которая должна бы дать порфириногены, в действительности приведет к образованию порфиринов, если не принимать тш,ательных предосторожностей, чтобы избежать окисления. [c.258]

Клэк и Хаш [68] получили классические полярограммы ряда металлопорфириновых комплексов (табл. 13.8). Было обнаружено, что в общем восстановление является трех- или четырехстадийным, причем каждая стадия состоит в переносе одного электрона. Этот вывод авторы обосновали данными полярографии. Тот факт, что в некоторых случаях не удалось выявить всех четырех стадий восстановления порфирина, объясняют разрядом фона до восстановления порфирина. [c.396]

Необратимое восстановление порфиринов иодоводородной кислотой применяют (как и окисление СгОз и КМПО4) для установления структуры. Реакция с чистой иодоводородной кислотой, как правило, приводит к смеси неустойчивых гомологичных (2-незамещенных или 2,5-динезамещенных) пирролов, плохо разделяемых и идентифицируемых путь ( а) на схеме (6) . Поскольку из каждого порфиринового фрагмента могут образоваться четыре разных пиррольных продукта, часто бывает невозможно расши фровать результаты. Однако в присутствии формальдегида незамещенные положения подвергаются восстановительному С-метн-лированию [15], и из каждого единичного фрагмента получают только единственный стабильный пиррол путь (б) на схеме (6) . [c.398]

Прямой синтез хлоринов до сих пор не описан из-за легкости их окисления в порфирины, и поэтому хлорины обычно получают восстановлением порфиринов. Восстановление порфиринов железа (П1) натрием в изоамиловом спирте дает с хорошим выходом транс-хлорины [33, 34], например октаэтилхлорин (87). цис-Хло-рины [например, (88)], получают восстановлением диимидом [34]. Восстановление октаэтилпорфирина (30) дибораном дает смесь (88) и (87) в соотношении 5 1. Если исходить из симметрич- [c.412]

Исследовано полярографическое и осциллографическое поведение некоторых порфиринов, различающихся заместителями в порфнриновом кольце [163]. Все исследованные порфирины ведут себя одинаково. В кислой среде они дают на полярограммах две диффузионные волны, а на осциллополярограммах — два пика, перед разрядом фона при небольших концентрациях порфиринов на полярограммах наблюдается третья волна (по-видимому, каталитическая), при pH 5,5 на полярограммах появляется максимум. В щелочной среде наблюдается три волны. Первые две волны отвечают восстановлению порфириново-го кольца, судя по осциллополярограммам восстановление порфиринов идет необратимо. [c.207]

Приведены интересные данные по восстановлению порфирино-вых комплексов некоторых металлов в диметилформамиде [37]. Показано, что введение атома металла в молекулу порфирина приводит к смещению Еи, к более катодным потенциалам, причем в ряду аналогично построенных комплексов изменение Еу в зависимости от природы металла согласуется с величиной энергии низшей вакантной молекулярной орбитали [37]. [c.267]

Прямой синтез хлоринов до сих пор ие описан из-за легкости их окнсления в порфирины, н поэтому хлорины обычно получают восстановлением порфиринов. Восстановление порфиринов железа (П1) натрием в нзоамиловом спирте дает с хорошим выходом транс-хлорины [33, 34], например октаэтилхлорин (87). цис-Хло-рины [например, (88)], получают восстановлением динмидом [c.412]

Бесцветный порфириноген (фиг. 179) образуется при восстановлении порфирина, например уропорфирина, амальгамой натрия, водородом в присутствии палладия и другими сходными агентами. Пиррольные кольца в порфириногене соединены насыщенными (метиленовыми) углеродными мостиками. Спектр поглощения нор-фириногена является суммой спектров поглощения составляющих его нирролов. Порфирино-гены легко окисляются до порфиринов под действием иода или кислорода при соответствующих условиях окисление протекает количественно. В отличие от порфиринов молекулы порфириногенов не являются плоскими и не образуют хелатпых комплексов с металлами. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология