Каталитический перенос водорода

Каталитический перенос водорода 349 [c.349]

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ ПЕРЕНОС ВОДОРОДА [c.349]

Каталитический перенос водорода [c.351]

Каталитический перенос водорода 353 [c.353]

Перераспределение водорода — насыщение этиленовой двойной связи прямым каталитическим переносом водорода к двойной связи от другого углеводорода, без существенного участия свободного молекулярного водорода. [c.102]

Схема переноса водорода через катализатор, рассмотренная выше в связи с изомеризацией бутана, применима, с теми или иными видоизменениями, также к другим реакциям каталитического переноса водорода. Например, дегидратацию изопропилового спирта в присутствии боксита [c.290]

Авторы предполагают, что рассматриваемая схема применима также к другим реакциям каталитического переноса водорода. Опытная проверка ее по появлению дейтерия в воде от дегидратации спирта па боксите, в котором поверхностные группы ОН заменены на 0D, затрудняется быстрым обменом водорода между этими группами и образующейся водой, так что могли быть получены лишь качественные результаты после обработки боксита тяжелой водой вода от дегидратации содержала в первых порциях больше D, чем после обработки обыкновенной водой. [c.421]

Применение катализатора позволяет использовать для гидрирования легко доступные реагенты. В то же время начинают проявляться недостатки, связанные с использованием металлических катализаторов. Реакции не всегда воспроиаводятся, а реагенты должны быть высокой степени чистоты. К тому же пока нет простых теоретических представлений о механизме реакции, которыми можно было бы руководствоваться при проведении исследований. В настоящее время приходится опираться на эксперимент, так как нельзя а priori предсказать многие особенности, которые могут встретиться при каталитическом переносе водорода. [c.350]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Вероятно, в дальнейшем будут обнаружены многие другие примеры иабирательного восстановления в условиях каталитического переноса водорода. К сожалению, как это уже отмечалось, механизм реакций не ясен, поэтому трудно делать предсказания, касающиеся не изученных систем. Таким образом, в настоящее время гидрирование с переносом водорода обычно представляет собой метод, используемый наряду с прямым гидрированием. К преимуществам этого метода следует отнести отсутствие необходимости в специальной аппаратуре, а недостаток заключается в том, что за реакцией нельзя наблюдать по поглощению газа, как это делается при прямом гидрировании. [c.353]

В этаноле при комнатной температуре в течение 18 час можно получить триол (2) с выходом 70%. Затем триол (2) преврашается в триендион (3), по-видимому, путем каталитического переноса водорода на растворитель, что приводит к окислению ОН-группы в положении 3, сопровождающемуся отщеплепием воды. [c.397]

Каталитический перенос водорода [47в] Каталитическое гидросилил вание [49] Ионное гидрирование [50] [c.35]

Помимо каталитического переноса водорода существует множество методов, основанных на использовании органических доноров гидрида. Наиболее известно мягкое восстановление по Меервейну— Понндорфу — Верлею, где обычно применяют изопро-поксид алюминия в изопропаноле. Интересным вариантом метода служит восстановление небольших количеств альдегидов спиртом на безводном оксиде алюминия [уравнение (61)], протекающее с высокой селективностью [65]. Другим новшеством служит использование анионного комплекса (49), родственного (34), для хемо-, стерео- или региоспецифических восстановлений, например по уравнению (62) [66]., [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология