Дейтерий молекула, нулевая энергия

Следует иметь в виду, что эффект температурной зависимости поляризуемости воды мал по сравнению с изотопным эффектом в этой величине. А именно, изменение поляризуемости обычной или тяжелой воды между 10 и 60° С примерно в шесть раз меньше разности поляризуемости НгО и D2O при любой одинаковой температуре в изученном интервале 5 — 95 С. Это означает, что влияние структурных изменений жидкого состояния на поляризуемость молекул мало по сравнению с влиянием на нее уменьшения нулевой энергии атомных колебаний (увеличения энергии электронных переходов), вызываемого замещением легкого водорода тяжелым. Поэтому в результате замещения водорода дейтерием в воде поляризуемость ее молекул уменьшается, несмотря на то, что это замещение приводит к некоторому упрочнению структуры, которое вызывает увеличение поляризуемости. [c.148]

Другими словами, нулевая энергия молекул дейтерия на 40% меньше нулевой энергии молекулы водорода. Эта разница нулевых энергий На и Оз близка к двум большим калориям. [c.437]

В случае одинаковых атомов ц = т/2. Для Ог, следовательно, р вдвое больше, чем для На и соответственно Y2. Другими словами, нулевая энергия молекул дейтерия на 40 7о меньше пулевой энергии молекулы водорода. Эта разница нулевых энергий Нз и Ог близка к двум большим калориям. [c.559]

Можно ожидать, что двухатомные молекулы, содержащие легкие изотопы, будут менее стабильны вследствие более высокого уровня нулевой энергии. Это находит отражение в том, что отношение распространенности молекулярных ионов к осколочным больше для молекул, содержащих тяжелые изотопы. Для трития это отношение почти вдвое больше, чем для дейтерия и почти в четыре раза больше, чем для водорода. [c.472]

Наряду с этим ясно, что в области температур, где влияние нулевой энергии межмолекулярных колебаний на их амплитуды или влияние структуры жидкости (ассоциации посредством водородных связей) на плотность мало, изотопный эффект в мольном объеме определяется различием ван-дер-ваальсового взаимодействия изотопных молекул. Таким образом, увеличение мольного объема при замещении водорода дейтерием как в воде, так и в бензоле для температур выше 200 С, вплоть до соответствующих критических точек, может быть объяснено только ослаблением ван-дер-ваальсового взаимодействия при указанном замещении. [c.139]

Энергии активации этого процесса и процесса для легкого изотопа различаются между собой на разность нулевых энергий молекул водорода и дейтерия, которая составляет около 1800 кал. Совпадение с экспериментальными данными можно считать хорошим ввиду сложности реакции. [c.145]

В случае замены водорода дейтерием нижний предел давления остается при заданных условиях почти неизменным этого можно ожидать на основании теоретических представлений о том, что цепи обрываются на стенках предполагается при этом, что в процессе разветвления цепей связи с участием водорода не разрываются, иначе различные нулевые энергии участвующих радикалов или молекул привели бы к различию в скоростях распространения цепей. [c.146]

Реакции между легким и тяжелым водородом и кислородом или закисью азота изучались также и на различных поверхностях легкий изотоп реагирует всегда скорее, и результаты легко объяснимы, если учесть различие в массах водорода и дейтерия и разность нулевых энергий молекул или комплексов, образующихся на поверхности из атомов катализатора и водорода или дейтерия. [c.148]

Пользуясь градуировочными графиками, анализ можно проводить с такой же точностью. Автор не сообщает о причинах наблюдаемых отклонений между отношением интенсивностей и отношением концентраций, ограничиваясь указанием, что эти отклонения могут объясняться различием термодинамических свойств (нулевых энергий) молекул, содержащих водород и дейтерий. [c.526]

Значительно большее различие изотопное замещение вызывает иногда в скоростях реакций. Дело в том, что в активированном комплексе связь рассматриваемого атома может быть настолько ослаблена, что ее колебательная энергия мала и разность нулевых уровней для двух изотопов также невелика. В таких случаях почти вся начальная разность нулевых энергий может проявиться как различие в энергиях активации. Такое различие может уменьшить скорость реакции в дейтерозамещенной молекуле примерно на порядок величины. С некоторыми частными примерами таких кинетических изотопных эффектов можно познакомиться при сопоставлении предсказанных констант скоростей реакций, при которых происходит разрыв связей между водородом или дейтерием и углеродом, азотом и кислородом С — Н/С — О 6,9 N — Н/М — О 8,5 О — Н/0 — О 10,6. Следует отметить, что в отдельных случаях наблюдались еще большие кинетические изотопные эффекты. Одним из таких случаев является обмен атома Н в следующей реагирующей радикальной системе [c.171]

Только в области низких температур, где разность нулевых энергий колебаний изотопных молекул значительна по сравнению с тепловой энергией их движения, что вызывает существенное уменьшение межмолекулярного расстояния у тяжелого изотопного вещества относительно легкого, у первого из этих веществ больше энергия разрыва межмолекулярных связей и ниже давление пара. Это относится к тритию и дейтерию относительно водорода. Не [c.51]

Вследствие того что происходит изменение растворителя, трудно дать даже качественное объяснение наблюдаемого изотопного эффекта. Как диол, так и молекула воды, возникающая при его диссоциации, образуют водородные связи с растворителем, поэтому общий эффект, вероятно, отражает сумму довольно сложных изменений нулевых энергий, которые зависят от массы изотопа водорода. Атомы водорода, связанные с соседним с карбонильной группой атомом углерода, могут вступать в реакцию обмена с растворителем, однако в нейтральном растворе такой обмен происходит медленно и поэтому в заметной степени не проявляется в условиях, приведенных вьше. В связи с этим интересно отметить, что вторичный изотопный эффект дейтерия для равновесия [c.244]

Для ТОГО, чтобы оценить степень точности полученного выражения для связи между .w. К, нужно принять во внимание, что оно содержит предположение о том, что равновесное соотношение между разными изотопными молекулами каждого из обоих веществ, участвующих в обмене, подчиняется чисто вероятностному распределению (71), учитывающему лишь различия в числах симметрии, но не в нулевых энергиях, колебательных частотах и моментах инерции. Как уже указывалось, это приближение достаточно для расчета изотопных реакций обмена всех элементов, кроме водорода, а для последнего это справедливо в том случае, если обмениваются достаточно большие молекулы, в которых замена атомов водорода на дейтерий не оказывает существенного влияния на распределение масс. [c.240]

Дело в том, что молекулы имеют нулевую энергию, и энергия диссоциации должна отсчитываться от уровня этой нулевой энергии до принятой за нуль энергии разделенных атомов. Между тем, так как, согласно уравнению (XXI.6), нулевая энергия определяется через частоту, а частота зависит от массы, то уровни нулевой энергии должны быть различны. Таким образом, различие в энергиях диссоциаций молекул дейтерия и водорода должно определяться различием их нулевых энергий (см. гл. XIII). [c.437]

Сведения о механизме той или иной реакции, а также о строении и свойствах промежуточных комплексов могут быть получены путем изучения кинетических изотопных эффектов [10, 467]. Этот способ в ряде случаев дает возможность получить непосредствен ные данные о том, какими связями соединены исходные молекулы в промежуточном комплексе и разрыв каких связей происходит на контролирующей стадии реакцииЦенность изотопного метода заключается в возможности произвести замещение по концам свя-. зей, разрывающихся или образующихся в реакции. При этом в случае наиболее легких элементов наблюдается заметное измене- ние скорости реакции в зависимости от изотопа, участвующего в образовании новой связи. Характер такого изменения может быть предсказан на основании неодинаковой прочности связей изотопов, различающихся по массе в соединениях. Так как связь С—В прочнее связи С—Н (ввиду большей массы и, соответственно,. меньшей нулевой энергии дейтерия), то замена водорода на дей терий в соединении должна приводить к замедлению реакции, если контролирующая стадия включает нарушение связи С—О, и ускорять реакцию, если эта связь образуется. Отсутствие изотопного эффекта, или его нормально малая величина служат призна-ком того, что в медленной стадии реакции эта связь не участвует или что образование такой связи происходит синхронно с разрушением другой, когда противоположные кинетические эффекты взаимно компенсируются. [c.253]

Изотопный обмен водорода имеет много обш,его с химическими реакциями замещения водорода . Это впервые заметив Ингольд, сопоставляя дейтерообмен между ароматическими углеводородами и серной кислотой с их реакциями при участии сильных кислот (нитрование, сульфирование). Но изотопные реакции значительно проще, так как строение молекулы вещества остается почти неизменным при замещении водорода на его изотоп. Если пренебречь небольшим изменением свободной энергии, вызванным различиями нулевых энергий связей с тритием, дейтерием и протием, то допустимо считать, что при изотопном обмене отсутствует тепловой эффект и протекание реакции определяется только кинетическими параметрами. Кинетика реакций изотопного обмена в большинстве случаев достаточно точно описывается простым уравнением первого порядка. Измеряя скорость обмена дейтерия на обычный водород в различных монодейтеропроизводных одного и того же соединения в разных растворителях, можно легко оценить количественно реакционную способность неравноценных атомов в молекуле, судить о тонких эффектах взаимного влияния атомов и обнаружить активную роль среды. [c.9]

Изотопные эффекты могут сказываться и на изменении скоростей химических реакций при замене какого-либо атома в молекуле реагирующего вещества другим его изотопом. Такие эффекты называются кинетическими. В этом случае, если скорость реакции возрастает при переходе от более тяжёлого изотопа к более лёгкому, эффект носит название нормального. Если же реализуется противоположная ситуация, то эффект называется обратным. Как правило, изменения в скорости реакции при кинетическом изотопном эффекте вызваны смещением наименьшей (нулевой) энергии колебаний атомов в молекуле из-за различия масс изотопов. Для водорода, как самого лёгкого элемента, различия в скоростях реакций могут достигать нескольких раз при замене протия на дейтерий или тритий. Отметим, что кинетические изотопные эффекты могут быть меж- и внутримолекулярными, причём последние не зависят от температуры. [c.19]

Наконец, следует сказать об изотопных эффектах при дейтери-ровании, так как дейтерирование широко используется при исследованиях водородной связи. Давно известно, что, судя по величинам рКа, дейтерированные кислоты слабее, чем их водородсодержащие аналоги. Это отражается также в величине отношений -ХН/ -ХО, которые оказываются меньше теоретических значений. Оба эффекта могут быть полностью объяснены различиями в нулевой энергии колебаний атомов Ни В. Так как колебание по связи ХН соответствует изменению потенциальной энергии по ан-гар.монпческому закону и вследствие того факта, что нулевая энергия колебаний атома водорода больше, чем атома дейтерия, ангармоничность будет сильнее проявляться в случае колебаний атома водорода. Однако, хотя в обычных случаях это объяснение почти наверняка правильно, появляется все большее количество данных, из которых следует, что при образовании очень сильных водородных связей в некоторых случаях положение резко меняется. Беллами [5] обратил внимание на тот факт, что для некоторых резонансных систем отношения ХН/ХО, даже с учетом эффектов различий в нулевой энергии, аномально малы (наблюдались такие низкие значения, как 1,21), и выдвинул предположение, что это может быть обусловлено реальными различиями в расстояниях Х--- . Ранние кристаллографические данные показывали существование различия в расстояниях О- -О для этих связанных через Н или О пар, что также было подтверждено данными микроволновых измерений. Показано, что расстояния О- -О в димере СРзСООН—НСООН больше в случае дейтерировапной системы [19]. Более позднее изучение соединения СгОгН очень убедительно показало, что в этой молекуле с внутримолекулярными связями потенциальная энергия колебаний атома дейтерия иная, чем у атома водорода [20]. Действительно, было обнаружено, что атом водорода локализован в центре между двумя атомами кислорода, тогда как атом дейтерия смещен. Это приводит к поразительному факту, что vOH меньше, чем vOD. Это наблюдение разрушает наши прежние представления об изотопах и указывает на небольшие, но реальные различия в их химических свойствах, которые могут проявляться при образовании очень сильных водородных связей. Нам достаточно указать, что может наблюдаться такой эффект и что это следует иметь в виду при оценке данных по дейтерированию в исследованиях сильных водородных связей. [c.261]

Интересные дополнительные данные получены в исследованиях с применением дейтерированного бензола СвОе. При облучении последнего в жидком виде образуется молекулярный дейтерий (0 = 0,0117) и дейтерированный ацетилен (0 = 0,0133) 1032]. Выход молекулярного дейтерия оказывается гораздо ниже, чем выход молекулярного водорода в случае облучения нормального бензола. Это обусловлено большей стабильностью молекулы СбОб, обладающей более низким нулевым энергетическим уровнем. Выход дейтероацетилена практически не отличается от выхода ацетилена при облучении нормального бензола, и, таким образом, здесь величина нулевой энергии молекулы не играет существенной роли. Полученные результаты истолкованы в свете предположений о подобии этих реакций с теми, которые протекают в масс-спектрометре. Большой научный, а может быть, и практический интерес имело бы распространение описанного метода исследования для получения [c.152]

Если при низких температурах различие мольного объема изотопных веществ определяется различием нулевой энергии колебаний их молекул, то при повышенных температурах оно определяется различием сил Ван-дер-Ваальса. Это приводит к тому, что, как следует из экспериментальных данных, в области стандартной термодинамической температуры замещение водорода дейтерием или практически не изменяет мольного объема, или вызывает некоторое увеличение его (см. стр. 129, табл. 76). Из изученных дейтеросоединений несколько отклоняются в этом отношении только бензол, толуол и цикловексап при полном замещении водорода дейтерием в них. У дейтеронроизводных этих веществ около 300° К мольный объем еще на 0,2—0,3% меньше, чем у их легких аналогов Ч [c.102]

Как уже упоминалось, различие дигюльных моментов изотопных молекул не учитывается в уравнении (11.73) ввиду того, что для всех изученных веществ [371], кроме хлористого водорода и аммиака, соответствующие изотопные эффекты оказались в пределах ошибок измерений. Для D 1 и НС1 найдено [372] Ad = 0,003 0,007 де-бая для ND3 и NH3 [373] Ad = 0,012 -i- 0,015 дебая, причем в обоих случаях дейтеро-соединение имеет меньший дипольный момент. Белл [373] объяснил это тем, что вследствие ангармоничности атомных колебаний уменьшение их нулевой энергии при замещении легкого изотопа тяжелым вызывает некоторое уменьшение межатомного расстояния. В (11.73) не учтено также различие энергии отталкивания-изотопных молекул ввиду малости этого эффекта, который подробно рассмотрен в гл. VI этой книги. [c.103]

Так как частоты Vb и сравнительно большие, то полная энергия соответствующих колебаний мало отличается от их нулевой энергии. Поэтому справедливо и соотношение ] АЕ АЕ ], где АЕ — уменьшение суммарной энергии валентного и деформационного колебаний при ассоциации. Следовательно, абсолютная величина слагаемого энергии ассоциации, соответствующего изменению частот валентного и плоского деформационного колебаний А—И при переходе молекул из мономерного состояния в ассоциированное, при замещении водорода дейтерием уменьшается. Например, у метилового дейтероспирта СН3ОВ энергия валентного и плоского деформационного колебаний О—В в сумме уменьшается при переходе молекул из паровой фазы в жидкую около 25° С на 238, а у СН3ОН — на 397 кал/молъ (расчет этих величин дан ниже). [c.106]

Разность между сродством воды к дейтрону и протону при 0° К была определена Конуэем [118] путем расчета разности изменений нулевой энергии Н2О при ее протонировании до НзО" и дейтери-ровании с образованием НаОО . Сродство Н2О к протону определяется изменением теплосодержания при образовании НдОдаз из Щая и H20gas, как уже указывалось на стр. 71, где были даны возможные значения этой величины. Разность между сродством воды к дейтрону и протону может быть представлена как разность нулевых энергий Н3О+ и НоВО (каждая за вычетом нулевой энергии молекулы воды). При 0° К эта величина может быть запи- [c.92]

Через накаленный паллааий водород тоже диффундирует быстрее дейтерия разность скоростей не зависит непосредственно от скоростей молекул, так как газ проходит, повидимому, в виде атомов, для чего требуется некоторая энергия активации. Вследствие разности нулевых энергий для молекул На требуется меньшая энергия активации, чем для НО и О2, поэтому водород будет диффундировать через палладий скорее (Райдил и Мельвилль, 1935 г.). Этим процессом диффузии достигается увеличение концентрации дейтерия в водороде в 8—10 раз. [c.125]

Спектры. Изучение соединений дейтерия играет в спектроскопии уже значительную роль, которая в будущем, вероятно, еще увеличится. Получаемые результаты для двухатомных молекул, дающих наиболее простой спектр, согласуются с предположением, что силовые константы и равновесные расстояния ядер остаются теми же, что и для водорода, как уже указывалось в связи со спектром для молекул HD и Dj. Как и для этих веществ, изменение основной частоты колебаний и константы агармоничности таково, что делает нулевую энергию связи D — X меньше, чем для соответствующей связи Н — X. В некоторых случаях, однако, например для А1Н и AID, как для колебательных, так и для вращательных констант наблюдается определенное расхождение, которое нужно приписать каким-то не учитывавшимся до сих пор факторам, играющим роль при образовании спектра до сих пор этому явлению не предложено еще вполне удовлетворительного объяснения. [c.136]

Внося поправку на разность в числах столкновений для атомов и молекул водорода и дейтерия, личные степени диссоциации молекул, получаем, что разность энергий активации составляет только 510 кал вместо предполагаемого значения в 1790 кал, равного разности нулевых энергий для молекул водорода и дейтерия. Это предположение было основано, однако, на предпосылке, что активные комплексы, различные для обеих реакций и равные ООО и ННН соотвественно, имеют одинаковые нулевые энергии. [c.139]

Промежуточные комплексы обладают, вероятно, в некоторой степени свойствами настоящих молекул следовательно различным имеющимся в них связям следует приписать определенные частоты колебаний, что приведет к определенным значениям нулевых энергий. В этом случае нулевая энергия ООО, состоящего из более тяжелых атомов, меньше, чем для ННН, если предположить, что силовые константы остаются почти неизменными. Если нулевая энергия комплекса ООО на 1280 кал меньше, чем для комплекса ННН, то энергии активации обеих рассматриваемых реакций отличаются только на наблюдаемую величину 1790—1280 = 510 кал. Фаркас и Фаркас (1935 г.) показали из общих соображений, что требуемая для объяснения фактов величина разности нулевых энергий для комплексов водорода и дейтерия вполне правдоподобна. Поэтому процесс ортопара-превращения дейтерия имеет большое значение, так как он подчеркивает необходимость учета в химической реакции нулевой энергии промежуточного комплекса. [c.139]

Последний процесс требует, вероятно, промежуточного обра зования атомов в результате активированной адсорбции ввиду сходства обеих реакций, первая из них должна иметь аналогичный механизм. Адсорбированные молекулы водорода и дейтерия диссоциируют на поверхности, и получающиеся атомы могут пере группировываться, образуя Hj, Dg или HD и восстанавливая таким образом равновесие. Разность кажущихся теплот активации составляет 1400 кал и приблизительно равна разности нулевых энергий для молекул водорода и дейтерия в обоих случаях диссоциация происходит, повидимому, при прохождении через одно и то же или аналогичное активированное состояние. [c.140]

Вторая стадия должна иметь почти одинаковые скорости в случае водорода или дейтерия, так как в ней не участвуют молекулы, но первая стадия должна итти более быстро в случае легкого изотопа. Применяя уравнение (XV) (стр. 137) к отношению наблюдаемых констант скоростей, находим разность нулевых энергий, равную 1630 кал, что великолепно согласуется с известной разностью для водорода и дейтерия. Эти результаты подтверждают общепринятый механизм основных стадий фотохимической реакции водорода с хлором. [c.145]

С помощью ряда правдоподобных предположений соотношение верхних пределов давления для дейтерия и водорода было вычислено и найдено равным 1,29 1. Скорость спокойной реакции без взрыва между водородом и кислородом в 2,5 раза больше скорости соответствующей реакции с дейтерием, около 560° и общем давлении в 450 мм. ртути при этих условиях в цепном механизме участвуют, повидимому, молекулы со связями водорода и дейтерия, поэтому различие в их нулевых энергиях приводит к различным скоростям реакции (Фрост и Эли, 1934 г. Гиншельвуд, Вильямсон и Вольфендеи 1934 г.). [c.147]

На основании изучения фотохимического окисления иодистых водорода и дейтерия пришли к выводу, что оба процесса Н-ЬОа + Оа или О- -Оа + Оа идут почти с равными скоростями (Кук и Бэйтс, 1935 г.). При более высоких температурах, между 250 и 400°, наблюдается цепной механизм для реакции между атомным водородом и молекулярным кислородом в этом случае скорости для обоих изотопов различны, следовательно, участвуют молекулы или радикалы со связями водорода или дейтерия, обладающие различными нулевыми энергиями. Скорость может определяться такими стадиями [c.147]

И В ОДНОЙ ИЗ НИХ есть атом протия, а в другом в идентичном положении находится атом дейтерия, то колебательная энергия в случае протия будет больше, и такая молекула будет диссоциировать с меньшим поглощением энергии. Наоборот, замещение протия дейтерием будет приводить к более прочной связи просто потому, что нулевая колебательная энергия для более тяжелого изотопа меньше. Количественное различие в нулевых энергиях для водорода и дейтерия зависит от того, с каким атомом они связаны. Для связи с кислородом разность энергий составляет 1,4 ккал/моль. В химической реакции различие в поведении Н и Н зависит от разности энергий их связей в исходных веществах и в продуктах реакции. Различия в распределении изотопов при равновесии часто малы, так как более прочные связи с дейтерием в реагенте компенсируются большей прочностью связей в продукте реакции. Так, например, для диссоциации воды [c.171]

Разности АЕ д нулевых энергий обоих активных комплексов не могут быть найдены без знания их строения, но есть достаточные основания считать Д о>Д о, так как в активном комплексе связи ослаблены и, согласно (43), в нем частоты колебаний атомов Н и В ниже, чем в невозмущенных молекулах начального состояния. Поэтому всегда Qu Qн, т. е. при замене водорода дейтерием любая реакция должна нроте- [c.187]

ЧТО дейтерий будет иметь тенденцию концентрироваться (и дейтерийсодержащие частицы будут более стабильны) в тех молекулах и переходных состояниях, энергетические свойства которых описываются узкими потенциальными ямами [12]. Можно считать, что нулевая энергия является следствием принципа неопределенности и будет максимальной в тех случаях, когда положение данного атома наиболее определено, т. е. когда оно ограничено относительно узкой потенциальной ямой и атом колеблется с высокой частотой. Большая нулевая энергия такого атома означает, что при замещении Н на В будет наблюдаться также и большое уменьшение энергии. [c.200]

Более удовлетворительное приближение можно получить, основываясь на сравнении наблюдаемых или оцениваемых частот валентных колебаний и нулевых энергий связей с водородом в кислотах и в молекулах растворителя, которые ассоциированы с кислотой и ее сопряженным основанием, как это предлагают Бантон и Шайнер [17]. Поскольку частота колебания и нулевая энергия связи с дейтерием находятся в постоянном соотношении с соответствуюш,ими величинами для связи с водородом, влияние изотопного замеп 1 ения на константу равновесия реакции в соответствии с этим приближением является простой функцией разности между суммой всех частот колебаний в реагируюш их веществах Бvн и в продуктах Это соотношение представлено уравнением [c.202]

Влияние дейтерирования на удерживание углеводородов. Адсорбционные свойства дейтерия и водорода, как и свойства дейтерирован-ных и обычных углеводородов, несколько различаются (литературу см. в гл. 11 предыдущей книги этой серии [1]). В зависимости от общей массы и строения молекулы, природы поверхности и температуры опыта дейтерированные органические вещества могут адсорбироваться сильнее или слабее соответствующих недейтерированных. соединений. Дейтероуглеводороды на графитированной саже адсор--бируются слабее соответствующих обычных углеводородов, однако на сильно полярных адсорбентах некоторые из них адсорбируются сильнее. В некоторых случаях изменение последовательности удерживания наблюдается при изменении температуры. Поляризуемость дейтерированных углеводородов несколько меньше поляризуемости их недейтерированных аналогов. Поэтому потенциальная энергия дис- персионного взаимодействия дейтерированной молекулы с твердым телом должна быть несколько меньше, чем для недейтерированной молекулы, и удерживание дейтерозамещенных соединений должно быть слабее. В случае хроматографии углеводородов на графите этот эффект, по-видимому, является основным. Противоположные эффекты, связанные с различием энергетических уровней адсорбированных молекул с тяжелым и легким изотопом, быстро убывают с ростом массы и момента инерции молекулы, а также с повышением температуры. Поэтому эти эффекты существенны только для наиболее легких молекул при низких температурах. Влияние различия нулевых энергий дейтерированных и обычных углеводородов может стать -существенным лишь для молекул, в которых большое число атомов Н замещено на атомы D. При газохроматографическом разде-.Ленин дейтерозамещенных углеводородов на графитированной саже. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология