Термический крекинг под давлением олефинов

При чисто термическом крекинге при 500° из н-парафинов образуются насыщенные и ненасыщенные продукты расщепления. Если процесс проводят быстро, то получаются олефины с концевой двойной связью при длительном крекинге, особенно в жидкой фазе под давлением, двойная связь перемещается к середине цепи. Вначале, очевидно, образуются свободные радикалы, которые распадаются на олефин и иа новый, меньший радикал. Последний может затем реагировать аналогичным путем или присоединять И- или СН.з с образованием насыщенного углеводорода. Из всех алкильных радикалов наибольшее значение при термическом крекинге имеет - СНз, так как он является наиболее устойчивым. При достаточно длительной реакции и высоких температурах в конце концов все вещество превращается в метан, водО род и сажу. [c.88]

Для реакций полимеризации давление является одним из решающих факторов. Оно отражается не только на составе крекинг-бензина, который содержит олефинов тем меньше, чем выше было давление при крекинге. При повышении давления увеличивается удельный вес бензина. Последнее обстоятельство указывает на повышение содержания циклических углеводородов. Так, например, при крекинге газойля при 450° и 15 ат получают беизин удельного веса 0,750 и с йодным числом 128, тогда как при тех и е условиях, но при давлении 110 ат из того же газойля получают бензин удельного веса 0,770 и с йодным числом 48,5. Еще сильнее давление влияет на состав крекинг-газов, которые нас должны особенно интересовать. При одном и том же выходе бензина количество крекинг-газов и содержание олефинов в них тем меньше, чем больше давление, под которым проводили крекинг. Это объясняется вторичными реакциями, состоящими в термической полимеризации образовавшихся олефинов, которая, как известно, сильно завпсит от давления. Вместе с тем понижение выхода олефинов при увеличении давления частично вызвано процессами алкилирования. [c.233]

В условиях обычного термического крекинга, особенно под давлением, диолефины являются весьма неустойчивыми соединениями и быстро подвергаются дальнейшим превращениям. При высокой концентрации олефинов вновь образовавшиеся диолефины вступают, очевидно, в различные реакции конденсации с олефинами с образованием циклоолефинов и дальнейшим превращением последних в нафтеновые или ароматические углеводороды. [c.125]

Таблица 10 Содержание олефинов в газах, образовавшихся при термическом крекинге гексадекана при 500° и при разных давлениях

По уже указанным причинам газы, образующиеся при термическом крекинге при высоком давлении, по сравнению с газами парофазного крекинга значительно беднее олефинами и образуются в меньшем количестве. [c.22]

Реакция термического алкилирования парафинов олефинами долгое время не была известна. Процессы, протекающие при этом, в основном были освещены в работах Фрея с сотрудниками в лаборатории Филиппе петролеум компани (СВ.1А) [54]. Они нашли, что парафины могут реагировать с олефинами при повышенной температуре в условиях, в которых крекинг еще не происходит. Из термодинамических расчетов, сделанных позже, также следовало, что вполне возможны реакции, обозначаемые в настоящее время как процессы термического алкилирования. Как показали тщательные исследования, эти реакции протекают особенно хорошо под высоким давлением при этом ИЗО и к-парафины превращаются с одной и той же скоростью, [c.314]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

Чисто термический крекинг проводится при температуре около 500°, иногда под давлением до 80 ат. Выход бензина колеблется от 25 до 60 вес. %, причем олефины практически не получаются, так как они полимеризуются в условиях реакции. [c.90]

Приведенный выше пример с получением максимальных количеств среднего дистиллята представлен в обобщенном виде на рис. 8. Выход среднего дистиллята 177—343°С с температурой застывания — 23°С. получаемый из различных нефтей, плотности которых изменяются в широких пределах, на заводе, располагающем установками коксования и изомакс, сопоставляется здесь с выходами, получаемыми на заводах, перерабатывающих нефть до кокса с применением обычных процессов каталитического и термического крекинга. Предполагается, что тяжелый бензин процессов изомакс и термического крекинга подвергают каталитическому рифор-мингу олефины С4 каталитического и термического крекинга используются для производства алкилата на крекинг идет сырье, состоящее из газойлей прямогонного 360—538°С и коксования 360—427°С. Суммарный заводской фонд компонентов бензина во всех случаях имеет октановое число 95,0 и давление насыщенного пара по Рейду 517 мм рт. ст. [c.68]

Повышение давления при термическом крекинге способствует уменьшению содержания непредельных углеводородов в крекинг-бензине, особенно в газе. Выход газа при крекинге также зависит от давления, так как с увеличением давления происходят реакции полимеризации низкомолекулярных олефинов в высокомолекулярные углеводороды. [c.123]

При термическом крекинге масел при средних давлениях (2,11—4,22 ати) газ, полученный из масла, благодаря повышенному содержанию парафинов и низкому содержанию олефинов по составу близок к природному газу. Однако при этом наблюдалось понижение выхода газа и увеличение выхода жидких продуктов. [c.373]

При изучении возможности обессеривания бензина термического крекинга (38—202 °С), содержащего 0,98 мас.% серы на отработанном АП-56, опыты проводили на лабораторной установке при 160—440°С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 1,0—4,0 ч [481]. Одновременно происходило гидрирование олефинов в реакторе предварительной очистки при температуре 200 °С на том же АП-56. Лучшие результаты по стабильности получены на предварительно осерненном контакте. Авторы считают, что предварительное осернение отравляет наиболее сильные активные центры, способные вести реакции дегидрирования, протекающие с большими энергиями активации. Осерненный АП-56 меньше адсорбирует непредельные углеводороды, медленнее закоксовывается и дольше участвует в реакциях гидрогенолиза сернистых и гидрирования непредельных углеводородов, имеющих меньшую энергию активации. Кривая степени обессеривания в зависимости от температуры проходит через максимум, который соответствует минимальному заполнению пор катализатора жидкостью и твердым коксом (380 °С). Возможно проведение гидрообессеривания бензинов термического крекинга на отработанном АП-56. [c.187]

В отсутствие катализаторов скорость разложения парафинового сырья при гидрогенизации меньше, чем при термическом крекинге, так как в последнем случае образуется большое количество олефинов, которые при температуре до 600° С менее стабильны, чем предельные углеводороды. В процессе гидрогенизации эти олефины в значительной мере превращаются в предельные углеводороды, в результате чего стабильность сырья под давлением водорода возрастает. [c.436]

Реакции глубокого разложения. Эти реакции наступают, когда температура, при которой проводится пропесс дегидрогенизации, переходит некоторый предел, характерный для каждого частного случая. Так, например, если дегидрогенизация циклогексана при нормальном давлении, в присутствии платиновой черни, палладия или никеля на окиси алюминия при температурах около 300° практически протекает количественно, то уже при 350° здесь наблюдаются признаки реакций разложения. Особенно легко наступают эти реакции глубокого распада циклогексана в присутствии никеля кроме водорода, сред продуктов реакции здесь получаются метан и кокс. При температурах 550—600° и выше, в отсутствие катализаторов, циклогексан претерпевает глубокое разложение с образованием простейших парафинов (СН , СдП ) и олефинов (СдП , баП , бензола же в этих условиях, практически, вовсе не образуется. Очевидно, на известной температурной грани реакции дегидрогенизации сменяются здесь реакциями глубокого термического крекинга. [c.547]

Он подвергался термическому крекингу на пилотной крекинг-установке производительностью по сырью около 30 кг час. При температуре 530° в реакционной секции змеевика печи и давлении 7 ат на выходе из змеевика за один проход сырья получалось около 80% крекинг-дистиллята, содержащего 21—24% олефинов Сд—С д. Эти олефины находятся во фракции 100—330° крекинг-дистиллята, которая использовалась в качестве сырья для сульфатирования. Выход фракции-сырья составлял от 30 до 40% на исходный гач. [c.218]

Диолефиновые углеводороды в условиях обычного термического крекинга под давлением являются весьма неустойчивыми соединениями, вступают с олефинами в реакции конденсации с образованием циклоолефинов и дальнейшим превращением этих циклоолефинов в нафтеновые или ароматические углеводороды. [c.179]

Парафины неспособны к реакциям непосредственного присоединения водорода, и гидрированию подвергаются продукты, получаемые при их крекинге и изомеризации. При термическом крекинге для низших членов гомологического ряда первичной реакцией является расщепление связей С—С и С—Н. В случае высокомолекулярных парафинов расщепление происходит только по связи С—С с образованием парафинов и олефинов с меньшей молекулярной массой. Повышенное давление способствует распаду углеводородной молекулы примерно посередине, при низких давлениях (атмосферном) расщепление связи С—С происходит ближе к концу углеводородной цепи. Существенное влияние на процессы крекинга и гидрирования парафинов окалывают катализаторы. Особенно высокой активностью в реак- [c.45]

Олефины с третичной основой большей частью труднее поддаются гидрированию, чем внутренние непредельные соединения с прямой цепью, а те в свою очередь, более устойчивы, чем термические олефины [176]. Благодаря тому, что реакция устойчива к катализатору, температуре, давлению и углеводородной структуре, создаются благоприятные условия для селективного гидрирования примером этого служит удаление олефинов из ароматических углеводородов при низкой температуре (20° С и давлении водорода 28 кПсм или 115—175° С при атмосферном давлении водорода) над никелевым катализатором [177] и насыш ение бензино-лигроиновой фракции термического крекинга [178]. [c.90]

При крекинге вместе с молекулами предельных углеводородов получаются и олефины. Установлено, что при термическом крекинге предельных углеводородов изомеризации практически не наблюдается, поэтому бензины имеют низкие октановые числа. Этиленовые углеводороды термически более устойчивы и крекируются труднее. Их превращение зависит от температуры и давления При сравнительно невысоких температурах и повышенных давлениях олефины более склонны к полимеризации, [c.242]

Кроме термического крекинга, источником олефинов является также каталитический крекинг, при котором они получаются в больших количествах. Каталитический крекинг получил быстрое и широкое распространение под влиянием потребностей военного времени, поскольку он давал хорошие выходы высокооктанового бензина, являющегося основньш компонентом авиационного топлива с октановым числом 100. Каталитический крекинг заключается в нагревании паров нефтепродукта при умеренной температуре (450°) и низком давлении (1—15 ama) в присутствии естественного или синтетического алюмосиликатного катализатора. Существуют три способа проведения этого процесса. По одному из них пары углеводородов пропускают через неподвижный слой катализатора (процесс Гудри). При втором способе очень тонко измельченный катализатор, будучи взвешен в горячих парах углеводородов, увлекается ими в направлении их движения (процесс с текучим катализатором). По третьему способу катализатор в виде гранул механически передвигается в реакционной зоне противотоком к движению паров углеводородов (процесс термофор). Во всех случаях на катализаторе отлагается кокс, который приходится удалять выжиганием в токе газа, содержащего кислород в процессе Гудри выжигание проводят периодически, в процессах с псевдоожиженным слоем катализатора или с движущимся слоем (процесс термофор) — непрерывно. Полученный крекинг-бензин содержит большое количество сильно разветвленных парафинов, благодаря чему он и обладает высоким октановым числом. Как и следовало ожидать, принимая во внимание мягкие условия крекинга,, этилен присутствует в газах в очень небольшом количестве в основном крекинг-газы состоят из С3- и С4-углеводородов. Бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов в США используют для производства дивинила, необходимого для промышленности синтеаического каучука, а также для получения изооктана (гл. 12, стр. 208 и сл.). [c.110]

Нефтяные дистилляты первоначально очищались обработкой концентрированной серной кислотой с последующей промывкой щелочью, но затем этот способ очистки был вытеснен другими методами. Реакция олефинов с серной кислотой приобрела особое значение после 1912 г., когда стали широко внедряться крекинг-процессы для производства бензина. Бензин, полученный термическим крекингом при атмосферйом или невысоком давлении, содержал от 30 до 45 % непредельных углеводородов, а бензин, приготовленный в различных процессах крекинга под давлением от 17,6 до 52,7 кг/см , содержал от 30 до 40% непредельных углеводородов. Каталитический крекинг дает бензин с 8—10% непредельных углеводородов. [c.352]

Имеется несколько патентов о крекинге жидкьх нефтяных продуктов, смешанных с углеводородными газами. В этих патентах указывается, что углеводородные газы, богатые водородом, могут реагировать в условиях крекинга с жидким нефтяным сырьем или продуктами разложения, обедненными водородом, и могут дать более высокие выходы бензинов и уменьшение образования кокса. Температурные условия процессов в данном случае не отличаются существенно от условий обыкновенного термического крекинга. Рекомендуемые давления те же самые или немного выше, чем при крекинге. На самом деле взаимодействие между такими газами, как метан, этан, пропан, и высокомолекулярными олефинами или циклическими углеводородами маловероятно при условиях обыкновенного крекинга с точки зрения термодинамики. Значительно более высокие температуры или более высокие давления следует применять, чтобы обеспечить их взаимодействие. Термическая конверсия низкомолекулярных парафинов также маловероятна в условиях обыкновенного крекинга. Таким образом, вряд ли эти патенты имеют практическое значение. [c.165]

Термодинамически полимеризация олефииов при атмосферном давлении возможна до 300—500°, Выше этих температур нроко-дпт обратная реакция—крекинг. С повышением давления вероятность полимерпзацпи возрастает. Таким образом, олефины в процессе термического крекинга могут превращаться по двум основным иаиоавленням [c.122]

В первых стадиях реакции продукты крекинга додекана состоя почти исключительно из парафинов и олефинов. Содержание олефинов в отдельных фракциях всегда заметно ниже 50%. Это следует объяснить, частичной полимеризацией олефинов, так как в условиях 425° С высокого давления большинство олефинов является менее устойчивыми в термическом отношении, чем парафиновые углеводороды (сщ гл. 5, стр. 137). Поэтому по мере продолжения крекинга вновь образовавшиеся олефины будут скорее подвергаться крекингу, чем соответствующие парафины. Так, фракция 50—80° С крекинга додекана (425° С, 58 мин., 33% превращения) содержала 33% непредельных. Та же фракция более глубокого крекинга додекана (425° С, 170 миа. 68% превращения) содержала всего 22%> непредельных. Аналогичны образом уменьшилось содержание непредельных углеводородов всех остальных фракциях. Опыт 3 крекинга додекана был проведец в условиях 450° С, 1 час, 79% превращения. Исходное количество, додекана составляло 120 г (вместо 250 г в остальных двух опытах). Повышение температуры крекинга и уменьшение в два раза концед трации олефинов повысило относительную термическую устойчивость, последних. Поэтому, несмотря на большую глубину крекинга, содержание олефинов снова повысилось и в большинстве фракций превы сило даже содержание олефинов в крекинг-фракциях опыта 1. Так крекинг-фракция 110—135° С первого опыта содержала 39% непредельных, в то время как аналогичная фракция опыта 3—40%. [c.73]

В основу унифицированных данных по кинетике термического пре-вратцения олефинов до октена мы приняли цифры, найденные Краузе, Немцовым и соавторами. На основании данных табл. 111 (для этилена — по данным Краузе и др.) вычисляем константы скорости крекинга олефинов под давлением в пределах темйератур 300—500° С (табл. 112). [c.133]

Термический крекинг СНГ. Один из основных процессов переработки СНГ, получаемых как на заводах сжижения природного газа, так и на нефтеперерабатывающих заводах,— производство олефинов, прежде всего этилена, путем пиролитического крекинга. Стандартный промышленный процесс крекинга заключается в прохождении смеси испаренных углеводородов и пара через обогреваемый снаружи трубчатый нагреватель. Температура крекинга пиролизуемой паровой фазы 700—800 °С, давление 202,6— 303,975 кПа. В наиболее эффективных провышленно-коммерче-ских вариантах разбавление паром осуществляется из следующего расчета 2—4 моля воды на 1 моль углерода. [c.237]

В 50-е годы начали получать мазут с температурой начала кипения более ЗЗО С, что было обусловлено большим спросом на керосино-газойлевые фракции, используемые как дизельное топливо, а так же развитием процессов каталитического крекинга и риформинга, на которых бензин получался лучшего качества. Целевым продуктом становится крекинг-остаток, который используется как печное или котельное топливо. Большое значение приобретает процесс легкого термического крекинга тяжелых нефтяных остатков (вис-брекинг) с целью снижения вязкости котельных топлив. Значение процесса термического крекинга под давлением для получения бензина резко уменьшается, Термический крекинг начинают использовать также с целью получения высокоароматизированного сажевого сырья и а-олефинов. [c.6]

Фракцию алкилбензолов, выкипающую в пределах 260— 360 °С при атмосферном давлении, используют в синтезе сульфонола. Этот синтез легко осуществить в лабораторных условиях. Намечается производство сульфонатов на основе аклил-бензолов, полученных алкилированием бензола нормальными а-олефинами, которые образуются при термическом крекинге парафина. Эти сульфонаты почти не обладают бактерицидным действием. [c.169]

На рис- 6 рассмотренные выше результаты представлены в свободном виде. Здесь сравниваются максимальные выходы бензина, достигаемые при переработке различных нефтей до кокса процессами термического крекинга, каталитического крекинга в псевдоожиженном слое и изомакс. Принимается, что тяжелый прямогонный бензин, тяжелый бензин термического крекинга и тяжелый бензин процесса изомакс подвергают каталитическому риформипгу при вариантах каталитического и термического крекинга олефины С4 используют для производства алкилата с применением, в случае необходимости, покупного бутана. Суммарный фонд компонентов бензина во всех случаях используется для производства 95-октанового бензина с нормированным давлением паров 517 мм рт. ст. Очевидно, что выход бензина при процессе изомакс значительно выше, чем получаемый при схемах с обычным крекингом. [c.66]

Циклопарафины. При обычном термическом крекинге цикло-парафинов (например, циклогексана и его гомологов) происходит распад кольца и образование низкомолекулярных олефинов и диенов. Разложение декалина носит сложный характер, и в зависимости от условий процесса на долю реакций разрыва кольца приходится 44—58%, на процессы дегидрогенизации — 10—22%, на реакции конденсации —20—46%. При крекинге тетралина (под давлением и нри 450°С) реакции проходят в [c.166]

Хэрд и его сотрудники [56а] показали, что образование метана из изобутилена является одной из первичных реакций разложения изобутилена при 650—700° С и атмосферном давлении. Таким образом, термический крекинг олефинов осложняется многими побочными реакциями. Первой фазой крекинга является полимеризация, особенно при высоких давлениях, сопровождаемая деполимеризацией. В дальнейших стадиях при более высоких температурах или большей продолжительности процесса олефины дегидрогенизируются и разлагаются с образованием диолефинов, парафинов и водорода. В еще более поздних стадиях при высоких температурах олефины легко разлагаются на углерод, метан и водород. Эта схема не включает процессов циклизации и ароматизации, которые будут рассматриваться ниже. [c.50]

Другая часть патентов касается крекинга жидких нефтяных продуктов и одновременной полимеризации олефиновых газов [например, Вагнер С. Р., ам. пат. 2157224 (1939) Рутруфф Р. Ф. 2166288 (1939), Машвитц П. А. 2177146 (1939)]. Как уже отмечалось в этой главе, условия температуры, давления и времени при крекинге под высоким давлением и при термической конверсии газообразных олефинов довольно близки. Таким образом, одновременный крекинг газойлей и термическая полимеризация газообразных олефинов могут быть осуществлены в промышленности при определенных условиях температуры, времени и давления. Температуры процессов, указанные в этих патентах, колеблются от 455 до 650° С и давления от 35 до 140 кг см . С другой стороны, парциальное давление низкомолекулярных газообразных олефинов в смеси газа и крекируемого сырья низко по сравнению с термической полимеризацией одного газа. Таким образом, условия для полимеризации газообразных олефинов следует рассматривать как менее благоприятные, чем в случае термической полимеризации газов. ВзаиМо- [c.165]

Проблемы повышения качества и увеличения производства автомобильного бензина были решены с появлением термического крекинга. Бензин этого процесса имеет лучшие характеристики сгорания по сравнению с бензином, полученным перегонкой. При термическом крекинге более тяжелые фракции нефти, проходя через нагревательные змеевики и реакционные камеры при температуре около 500° С и давлении 34 ат, расщепляются, превращаясь в более легкие продукты с пределами выкипания бензина. Кроме бензина, продуктами реакции являются газ и высококинящий остаток. В течение некоторого времени существовало много трудностей нри оценке топлив, так как имеющиеся различия часто сводили к различиям в физических свойствах. Однако в конечном итоге было найдено, что улучшение качества бензина при термическом крекинге является результатом изменения химического состава углеводородов нефти, главным образом вследствие образования олефинов при крекинге парафинов и ароматических углеводородов при дегидрировании нафтенов. Становилось ясно, что насыщенные углеводороды с разветвленной цепью улучшают характеристику бензина. Для количественной оценки характеристику бензина сравнивают с характеристикой эталонного топлива в стандартном двигателе. В свон> очередь, эталонное топливо градуируют по смеси чистых -гептана и изооктана. На шкале октановых чисел эти два углеводорода отвечают KpaiiHHM значениям октановое число м-гептана принято за ноль, а изооктана (2,2,4-триметилпентана) — за сто. [c.12]

Термическая полимеризация низкомолекулярных олефинов идет при температуре 450—500 °С и давлении 50—70 ат. Энергия активации полимеризации олефинов от этилена до гексена равна 38—42 ккал1моль. Наиболее легко термической полимеризации подвергается этилен. При термической полимеризации фракции Сз— 4 газов крекинга получают бензин с октановым числом 75—80 остаток используется как котельное топливо. Этот метод применяется в США. В Советском Союзе он распространения не имеет. [c.65]

Более значительным источником этилена, пропилена и бутиленов в течение 30-х и 40-х гг. оставались газы нефтепереработки, в основном. — процессов термического крекинга. Однако, постепенное развитие процессов каталитического крекинга, осуществляемых при более низких температурах и высоких давлениях, и перевод многих установок термического крекинга на каталитический привели к резкому уменьшению выходов газа в нефтепереработке и к одновременному снижению содержания основного олефина-этилена в нем. Поэтому даже крупные современные нефтеперерабатывающие заводы мощностью до 3 млн. т1год не дают такого количества этилена,, которое было бы рентабельно выделять и использовать для нефтехимического синтеза. Это привело к несбходимости оборудовать на нефтеперерабатывающих заводах самостоятельные установки по пиролизу этана и пропана. По подсчетам Дж. Вулкока, обеспечить производство 20 тыс. т этилена в год на заводе мощностью 3 млн. т нефти в год, возможно с использованием ресурсов, приведенных в таблице 1. [c.13]

В Италии для производства олефинов в широких масштабах используются лигроино-газойлевые фракции нефти, привозимой с Ближнего Востока. По сообщению Дж. Баллабио [22] первая опытная установка, построенная в Италии мощностью 5 тыс. т в год работает с 1952 г. Эта установка позволила уточнить режим пиролиза и обеспечила последующую успешную работу более крупных установок. В настоящее время в Италии олефины получают термическим крекингом широкой лигроино-газойлевой фракции (НО—350°С) при температуре 650—750° С и низком давлении, в присутствии водяного пара. Гибкость процесса позволяет изменением режима добиться преимущественного получения этилена или этилена и пропилена. Варьируя составом ис- [c.26]

При действии на олефины окиси углерода и водорода в присзггствии карбонилов кобальта нод давлением 100—200 ат и температуре 100— 200° С образуются альдегиды. Этот процесс носит название оксосинтеза. Гидрированием альдегиды превращаются в первичные спирты. Оксосин-тезом из этилена получаете пропионовый альдегид и далее первичный нропиловый спирт, из пропилена — первичный бутиловый спирт. Высшие спирты по этому методу получаются из тримеров и тетрамеров пропилена, из димера изобутилена или из а-олефинов, которые образуются при термическом крекинге парафина. В СССР на основе процесса оксосинтеза развивается производство к-пропилового спирта и высших спиртов. [c.35]

О Ш)а. При гидроочистке фракций вторичного проис-ховдения - газойлей термического крекинга и коксования -необходимо гидрирование олефинов и хотя бы частичное гидрирование ароматических углеводородов с целью повышения цетанового числа получаемого дизельного топлива. Поэтому давление процесса повышают до 10-14 Ша. На практике гидроочистку фракций вторичного происхождения проводят в смеси с прямого ными фракциями при давлении порядка 5,0 МПа. Степень обессеривания, как правило, выше 90 (до 95-97 ), непредельные углеводороды гидрируются на 80-90 . При гидроочистке дизельного топлива получают до 3 бензиновых фракций с октановым.числом ниже 50 по моторному методу. Бензин направляют на каталитический риформинг. [c.8]

Значительные количества олефино- и диеноароматических углеводородов обнаружены в продуктах пиролиза и высокотемпературного термического крекинга керосина. Так, при крекинге фракции 150—210 "С, содержавшей 10% цикланов, 20% ароматических углеводородов (температура 680—700°С, избыточное давление 2,8—3,5 от), во фракции 150—190°С, выход которой составлял 5—8% всей суммы продуктов крекинга, содержание олефиноароматических углеводородов достигало 30—40%. Среди них обнаружены метил-, этил-, диметилстиролы, пропенил-бензолы, инден и метилинден [16]. Углеводороды такого же строения обнаружены во фракции 150—200 °С— продукте пиролиза керосина [17]. Присутствие ненасыщенных замещенных ароматических углеводородов было установлено также в. керосино-газойлевых фракциях прямой перегонки. Среди ароматических углеводородов эт их фракций в составе моноциклических найдено. [c.32]

Первичный распад сырья как гомогенный процесс не должен зависеть от давления водорода. Несмотря на это, скорость некаталитического расиада в присутствии водорода ниже, чем при термическом крекинге, так как в первом случае в результате гидрирования сырье обогащается предельными углеводородами, термическая стойкость которых выше термической стопр ости олефинов в условиях гидрогенизации. [c.472]

Термический крекинг углеводородов заинтересовал технологов во время первой мировой войны. Увеличение спроса иа бензин и необходимость повышения его октанового числа привели к разработке и внедрению ряда процессов термического крекинга. В дальнейшем они нашли применение в производстве, в частности, этилена или ацетилена из легких углеводородов или олефинов с двойной связью на конце цепи. Углубленно исследовать реакции крекинга начали в начале 30-х годов. Механизм крекинга обычно исследовали пррг пониженных давлениях изучали главным образом нкзкомолекулярные парафины, особенно метан и этан. [c.53]

Ненасыщенные соединения также нежелательны в горючем, но они необходимы химикам, потому что из них легко можно получать многие ценные продукты. Как известно, олефины отличаются высокой реакционной способностью. В некоторых случаях специально создают такие условия крекинга, чтобы образовалось особенно много олефинов типа пропилена и этилена. До сих пор мы говорили о термическом крекинге — расщеплении углеводородов при нагревании под давлением. Именно такой крекинг был впервые осуществлен в промышленном масштабе. В 1913 году в так называемом процессе Бюртона газонефтяную фракцию подвергали медленной перегонке в реакционных камерах при 370—400° и давлении 7 ат. В этом случае выделялся в значительном количестве чистый углерод, который нужно было время от времени (чтобы избежать прогорания стенок) удалять, от чего установка работала с перерывами. Немного позже стали применять более рациональные установки, имеющие более высокую производительность. При этом температуру повысили до 500—600°, а давление до 20—70 ат. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология