Мономолекулярные и тримолекулярные реакции Теория мономолекулярных реакций

Следовательно, в мономолекулярных реакциях изменение давления не сказывается на их скоростях, в бимолекулярных — скорость пропорциональна давлению, в тримолекулярных — квадрату давления. Опыт, по крайней мере в первом приближении, подтверждает этот вывод теории. [c.90]

Монография состоит из десяти глав. В первой главе, посвященной общим кинетическим закономерностям химических реакций, рассматриваются простые и сложные реакции и химическое равновесие. Вторая глава посвящена вопросу о химическом механизме реакций. В ней рассмотрены экспериментальные методы изучения механизма реакций, вопрос о промежуточных веществах и реакции свободных атомов и радикалов. Третья глава посвящена теории элементарных химических процессов, включая теорию столкновений и метод переходного состояния. В четвертой главе рассматриваются бимолекулярные реакции различных типов, а также вопрос о зависимости скорости этих реакций от строения реагирующих частиц, и в пятой главе — мономолекулярные и тримолекулярные реакции. Шестая глава посвящена вопросу об обмене знергии при соударениях молекул, играющем основную роль в процессах их термической активации и дезактивации. В седьмой главе рассмотрены фотохимические реакции, в восьмой — реакции в электрическом разряде и вкратце, что, может быть, не соответствует их все возрастающему значению,— радиационнохимические реакции. Девятая глава посвящена цепным химическим реакциям и последняя, десятая, глава — кинетике реакций в пламенах. В этой главе рассматривается также вопрос о равновесиях в пламенах. [c.4]

Стабилизация молекул при тройных соударениях. Согласно теории тримолекулярных реакций (см. гл. V), процесс стабилизации нестабильной (по отношению к распаду) квазимолекулы при тройном соударении заключается в отводе от нее энергии стабилизирующей третьей частицей. Поскольку дезактивация молекул в реакциях мономолекулярного распада также сводится к отводу энергии от способной к самопроизвольному распаду активной молекулы дезактивирующей молекулой при их соударении, то должен существовать близкий параллелизм между относительными эффективностями и, соответственно, вероятностями тех и других процессов. В частности, нужно ожидать, что эффективности тройных соударений должны быть близкими к единице (поскольку близки к [c.339]

Мы должны вернуться к эмпирическим и полуэмпирическим методам. Теория столкновений и теория переходного состояния дают средние или нормальные величины для различных реакций. Например, нормальные предэкспоненциальные множители А ъ к = Ае 1 равны 10 с для мономолекулярной реакции, 10 л-моль с для бимолекулярной реащии и 10 л2. моль 2. с 1 для тримолекулярной реакции. Существует много методов, с помощью которых для различных типов реакций можно определить с большой точностью [76]. Аналогичным путем, но только для ограниченных типов реакций можно определить АН. Конечно, наши правила симметрии также способны кое-что сказать о величине АН" . [c.162]

В предыдущих главах было принято, что в жидкой фазе идет лишь одна элементарная реакция. Это приближение позволило изложить ряд основных вопросов теории быстрых процессов, избегая усложнений, которые возникают при описании систем, более близких к действительности. Теперь предположим, что в жидкой фазе одновременно протекает целый ряд связанных друг с другом процессов. Все эти процессы неколлективные. Каждый из них состоит из множества элементарных событий, которые могут быть описаны с помощью уравнений мономолекулярной, бимолекулярной или тримолекулярной реакции. Упрощение здесь сводится к отказу от учета коллективных процессов. Случаи, когда коллективные процессы играют существенную роль, будут рассмотрены позже, в гл. IX. [c.235]

Теория и практика показывают, что тримолекулярные и более сложные реакции маловероятны для их протекания необходимо соударение нескольких молекул, вероятность чего гораздо меньше вероятности соударения двух молекул в бимолекулярной реакции и тем более вероятности мономолекулярных реакций, где реагирует сама по себе каждая отдельно взятая молекула (распадается, превращается в изомер, т. е. молекулу того же состава, но иного строения, и т. п.). [c.422]