Эффективность отвода энергии возбуждения

Эти данные приведены в виде так называемых сечений тушения, имеющих размерность площади и характеризующих меру эффективной площади, представляемой молекулой тушителя атому Hg при соударении. Чем больше сечение, тем эффективнее молекулы данного газа отводят энергию возбуждения. Видно, что-относительная сложность или число колебательных степеней свободы данной молекулы не являются факторами, определяющими эффективность переноса электронной энергии от атома ртути.. [c.236]

Способность веществ поглощать ультрафиолетовые лучи еще не является достаточным критерием для оценки их пригодности. Эти добавки должны быть устойчивыми по отношению к фотолизу и не являться сенсибилизаторами, способствующими дальнейшему развитию свободнорадикальных цепных реакций разложения и окислительной деструкции. Наиболее важным свойством таких стабилизаторов является эффективное превращение опасной для полимеров энергии поглощенных ультрафиолетовых лучей в быстро рассеивающуюся теплоту. Установлено, что вещества, флуоресцирующие в ультрафиолетовой области, в общем способствуют фотоокислению полимера . Это объясняется слишком медленным отводом энергии возбужденных электронов до начала флуоресценции. В случае люминесценции или флуоресценции, как известно, происходит превращение падаю- [c.152]

В растворе эффективность расщепления значительно снижается (в гексане Ф = 0,15), так как энергия возбуждения может отводиться при столкновениях с молекулами растворителя и облегчается рекомбинация первично образующихся радикальных пар вследствие клеточного эффекта. [c.175]

Измерения интенсивности флуоресценции при различных давлениях постороннего газа позволяют определить среднее количество колебательной энергии Е, теряемой возбужденной молекулой при столкновении с молекулой постороннего газа. Полученные таким путем значения величины Е (в калориях) для разных газов и различной степени колебательного возбуждения флуоресцирующих молекул р-нафтиламина приведены в табл. 8. В этой таблице приведены также значения коэффициента аккомодации а, характеризующего эффективность соответствующего газа в отводе колебательной энергии от возбужденной молекулы нафтиламина и являющегося мерой вероятности передачи энергии при соударении молекул. При этом а = О отвечает отсутствию передачи энергии и а — 1 — [c.206]

Измерения интенсивности флуоресценции при различных давлениях постороннего газа позволяют определить среднее количество колебательной энергии Е, теряемой возбужденной молекулой при столкновении с молекулой постороннего газа. Полученные таким путем значения величины Е (в кал) для различных газов и различной степени колебательного возбуждения флуоресцирующих молекул бета-нафтиламина приведены в табл. 34. В этой таблице приведены также значения коэффициента аккомодации (последний столбец), характеризующего эффективность соответствующего газа в отводе колебательной энергии от возбужденной молекулы нафтиламина и являющегося мерой вероятности передачи энергии при соударении молекул. При этом а = О отвечает отсутствию передачи энергии (большие времена релаксации) и а = 1 — равновесному распределению колебательной энергии между всеми молекулами (малые времена релаксации). [c.335]

Причину отсутствия флуоресценции у поглощающих свет молекул Льюис и Кальвин видят в наличии более вероятных процессов отвода энергии возбужденного состояния, то есть таких, которые протекают за более короткий промежуток времени, чем обратное испускание света. Их представления относятся, в основном, к явлению гашения флуоресценции введенными в молекулу заместителями. В работе [73] приводятся два правила, позволяющие получить представление о наличии и вероятности безызлучательных переходов. Первое из них утверждает, что рассеивание энергии какой-либо группой более вероятно с увеличением массы этой группы и уменьщени-ем силы связи. Согласно второму правилу, не безразлично, в какое место молекулы введена тушащая группа. Она станет эффективным тушителем только в том случае, если будет при- П1мать участие в колебаниях. В результате этих полол ений Льюис и Кальвин приходят к выводу, что флуоресценция у замещенных соединений выражена менее резко, чем у незамещенных [73]. [c.20]