Уравнение Гиббса—Гельмгольца и уравнение изобары

ИЗОБАРЫ РЕАКЦИИ УРАВНЕНИЕ — соотношепие между константой равиовесия, темп-рой и тепловым эффектом химич. реакции ири постоянном давлении. И. р. у. выводится из изотермы реакции уравнения Гиббса — Гельмгольца уравнения. Оно яв. гяет-ся вполне строгим, относится как к гомогенным, так и к гетерогенным реакциям и представляется п виде [c.73]

Уравнение Гиббса — Гельмгольца и уравнение изобары [c.39]

Изменение энергии Гиббса, как указывалось ранее, определяется как химическое средство для реагирующих веществ. Эту величину можно рассчитать следующими способами по измерению электродвижущих сил при протекании химической реакции, по уравнениям изотерм и изобар химических реакций, по уравнению Гиббса—Гельмгольца. Следует указать, что для некоторых реакций, например, реакции гидрирования твердого [c.206]

Учение о химическом равновесии получило термодинамическую основу в работах Вант-Гоффа, Гельмгольца, Потылицина, Горст-мана в 70—80 годах (уравнения изотермы химической реакции, уравнение изобары и изохоры реакции и др.). В то же время Гиббсом были разработаны общая термодинамическая теория равновесий и система термодинамических функций, которые в последующий период послужили основой термодинамики химических реакций. [c.17]

Гиббса-Гельмгольца (2.54) и учитывая (4.24), получим уравнение, называемое уравнением изобары Вант-Гоффа [c.62]

Изобара реакции. Как было отмечено, константы равновесия Кр и Кс зависят от температуры. Чтобы выразить эту зависимость, например, для К-р воспользуемся уравнениями (147) и (78) и подставим в уравнение Гиббса — Гельмгольца значение стандартной работы и ее производной по Т [c.114]

В табл. 1 приведены полученные опытным путем тепловые эффекты АЯ процесса 1, а также А — стандартные изменения изобарного потенциала и Аб — изменения энтропии, вычисленные соответственно по уравнениям изобары и Гиббса—Гельмгольца. [c.50]

Основное уравнение для определения энтропии dS = бд/Т является дифференциальным, и поэтому в выражение для энтропии входит постоянная интегрирования. Из этого следует, что на основании первого и второго законов термодинамики невозможно определить абсолютное значение энтропии. Такая неопределенность энтропии отражается и на уравнениях, из которых могут быть найдены условия равновесия химических реакций. Это относится к уравнению AG° = АЯ° — Т AS° и уравнению Гиббса-Гельмгольца d (AG°/T)/dT = —AH°IT или эквивалентному ему уравнению изобары d In KpldT = AH°/RT . Действительно, как отмечалось в гл. П1, при интегрировании этих уравнений появляется неопределенная постоянная интегрирования / [c.67]

Например при интегрировании уравнения изобары или изохоры (193) появляется неопределенная onst. Если интегрирование ведется от Г=0 до Т при неизменном давлении или объеме, то onst. = 1п/Со (при 7 =0) остается неопределенной ввиду неопределенности значения интеграла (195) при 7 =0. Такая же неопределенная константа интегрирования у входит во все фор.мулы для зависимости упругости насыщенного пара от температуры ( 279). В выражении для энтропии эта неопределенность заключается в значении нулевой энтропии ( 256). Она же переходит в выражения для обоих термодинамических потенциалов F и Ф в виде члена 5оГ и в выражение для максимальной работы Л = —AF—в виде члена А5(,-Г. Другие пути вычисления А или константы равновесия из A = RT nK не могут устранить эту неопределенность. Например А можно найти из уравнения Гиббса-Гельмгольца (122), но для этого его нужно интегрировать, что снова приводит к той же неопределенной постоянной интегрирования Сем. ниже). [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология