Плотности колебательных уровней

ПЛОТНОСТИ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ УРОВНЕЙ [c.74]

Основной вопрос теоретического описания диссоциации молекул— определение плотности колебательных уровней р( ) она важна при нахождении равновесной заселенности различных [c.74]

Плотность колебательных уровней осциллятора с собственным значением энергии, равным ги можно представить как [c.74]

Необходимо снова решить вопрос, какой из двух нижних пределов интегрирования уравнения (1.71) больше всего подходит для представления плотности колебательных уровней в виде гладкой функции. Верхнее значение р( ) определяется преде- [c.75]

Выраженные сглаженной функциональной зависимостью плотности колебательных уровней р Е) для осцилляторов Морзе, [c.76]

Плотность колебательных уровней р (Еа) вблизи предела диссоциации Ео различных молекул (для Нз и Ь приведено число колебательных уровней в интервале [ р — 1 ккал/моль, oJ) [c.77]

Если для расчета плотности колебательных уровней р используется выражение (1.72), а для колебательной статистической суммы Q — уравнение [c.80]

Для оценки эффективного сечения поглощения электромагнитного кванта Йю молекулой нужно в качестве со — Шо подставить в (33.17) 1/Й Ое (е), где Ое (е) — плотность колебательных уровней, образованных комбинированием состояний осцилляторов, вносящих заметный вклад в разложение диполя по нормальным координатам или в ангармоническое взаимодействие с диполем. Число /е таких осцилляторов в многоатомной молекуле по порядку величины равно 10. При / = 10 и энергии молекулы е 10 (м — средняя геометрическая частота рассматриваемых осцилляторов, имеющая тот же порядок величины, что и (о) из [c.160]

Для объяснения обнаруженного им несоответствия между формулами (19.10) и (19.20) Райс [1067] приводит следующие соображения. Прежде всего, следуя Вигнеру [1290], он умножает величину А па число 5, представляющее собой число электронных состояний, в которых может находиться диссоциирующая (активная) молекула Лг или Вгг, что дает пятикратное увеличение числа эффе тивных столкновений. Далее, учитывая увеличение плотности колебательных уровней вблизи уровня диссоциации, приходящихся иа энергетический интервал кТ, Райс получает множитель 20, иа который умножается величина А. Таким образом, оба множителя (5 и 20) дают увеличение А на два порядка (по сравнению с газокинетическим значением предэкспонента) и, следовате.льно, увеличение эффективного диаметра на один порядок (по сравнению с газокииетиче-ским диаметром). [c.293]

Плотности колебательных уровней вблизи предела тссо-циации Ео двухатомных молекул составляют обычно 1 — [c.77]

Полагая приближенно плотность колебательных уровней электронных термов одинаковой (при одинаковой суммарной энер- [c.40]

Указанная система кинетических уравнений является наиболее общей при описании колебательной релаксации многоатомных молекул, моделируемых набором гармонических осцилляторов. Модель гармонических колебаний в многоатомных молекулах справедлива лишь при низких уровнях колебательного возбуждения. Для ангармонических молекул взаимодействие колебательных мод, эффекты вырождения и расщепления уровней, наличие развитой вращательной структуры приводят к тому, что за исключением нескольких нижних уровней колебательный спектр многоатомной молекулы представляет собой квазиконтинуум с высокой плотностью колебательных уровней. Нижняя граница квазиконтинуума, например, - для молекулы 8Рб близка к величине 3000+4000 см что соответствует энергии 3+4 квантов [29,30]. Для трехатомных молекул качественно правильные результаты получаются при использовании гармонической модели вплоть до величин, близких к пределу диссоциации [31]. См. также комментарий к описанию модели У.8. [c.89]

Производные свободного основания порфина и их металлокомплексы в качестве простетических групп входят в состав многих природных белков (ци-тохромы, гемоглобин, цитохромоксидаза, реакционные центры фотосинтеза и др.) [1]. Колебательная спектроскопия позволяет исследовать тонкие структурные перестройки в металлокомплексах порфиринов при изменении спинового состояния центрального иона [2], а также изучать роль аминокислотных остатков окружения в функционировании активных центров сложных белков [3,4]. Относительно большие размеры молекул порфиринов биологического происхождения и несимметричные замещения атомов водорода в тетрапиррольном макроцикле приводят к высокой плотности колебательных уровней, что осложняет задачу расшифровки колебательных спектров. Авторы [5] отмечают, что надежное решение этой задачи требует теоретического и экспериментального исследования ряда молекул данного класса с последовательным усложнением структуры и обязательным использованием изотопозамещенных молекул. [c.121]