Исследование эффекта соседних звеньев в макромолекулярных реакциях

Таким образом, при кинетическом исследовании эффекта соседних звеньев в макромолекулярных реакциях предполагается, что в условиях эксперимента реализуется принятая модель реакции с эффектом ближайшего соседа и на основе этого предположения определяются индивидуальные константы скорости. При выборе условий кинетического эксперимента, естественно, должны быть учтены требования модели процесса. [c.171]

ИССЛЕДОВАНИЕ ЭФФЕКТА СОСЕДНИХ ЗВЕНЬЕВ В МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕАКЦИЯХ [c.186]

В этой главе рассмотрены результаты количественных экспериментальных исследований эффекта соседних звеньев в макромолекулярных реакциях. Основной задачей таких исследований являлось определение индивидуальных констант скоростей реакции и получение информации о природе процесса. При этом предполагается, что в условиях эксперимента специфика процесса определяется именно эффектом соседних звеньев. Исходя из такого допущения, для определения констант используются кинетические уравнения типа (V.1). В тех случаях, когда это возможно, кинетические данные сопоставляются с результатами изучения распределения звеньев или композиционной неоднородности продуктов реакции (и тогда применяют описанные в гл. П1 методы расчета параметров распределения звеньев или композиционного распределения как функций констант скорости) или же с данными по реакционной способности низкомолекулярных аналогов. [c.186]

Взаимное влияние атомов и групп атомов в молекуле на ее реакционную способность является одной из наиболее общих проблем химии и обнаруживается как в радикальных, так и в ионных реакциях. Поэтому с возможностью проявления эффекта соседних звеньев приходится считаться при исследовании широкого круга макромолекулярных реакций. [c.167]

Если в результате превращения каждой функциональной группы изменяется реакционная способность только ее ближайших соседей, то в условиях эксперимента действительно реализуется принятая модель макромолекулярной реакции, кинетика которой может описана, например уравнением (П1.7). Установление такой возможности является первоочередной задачей кинетического исследования и позволяет предположить, что изменение в ходе реакции взаимодействия полимер — растворитель, а также конформационные и электростатические эффекты проявляются в этом случае исключительно как составные части эффекта соседних звеньев. На этой основе можно уже решать следующую задачу — интерпретацию механизма реакции, включающую, в частности, оценку вклада каждого из перечисленных факторов в результирующее изменение реакционной способности функциональных групп полимера в ходе его химического превращения. [c.170]

Исследованию кинетики макромолекулярных реакций посвящено множество работ, однако в большинстве из них для оценки эффекта соседних звеньев точные кинетические уравнения типа [c.225]

Приведенные факты свидетельствуют о невозможности интерпретации широкого круга явлений, обусловленных конфигурационными, конформационными и электростатическими эффектами, в отрыве от количественного исследования эффекта соседних звеньев. Очевидно также, что необходимо изучить поведение квазиизо-лированных макромолекул, прежде чем оценивать вклад межцеп-ных взаимодействий в кинетику макромолекулярных реакций. Поэтому количественное исследование эффекта соседних звеньев представляется ключевым этапом в решении теоретических и практических задач в области химических превращений полимеров. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология