ВЫБОР экспериментальных условии

ЭПР-спектр можно легко исказить неудачным выбором экспериментальных условий. Основное условие заключается в том, чтобы концентрация радикалов не была слишком большой. При высоких концентрациях обменное взаимодействие приводит к уширению линий и тем самым к ухудшению разрешающей способности. Поэтому исследуемые растворы разбавляют до концентрации примерно 10- —10- моль-л- . Равным образом вследствие обменного взаимодействия сказывается мешающее влияние растворенного в жидких пробах кислорода, который по этой причине необходимо удалить. Затем следует учитывать, что слишком высокая вязкость препятствует осуществлению диполь-дипольного взаимодействия и, таким образом, может привести к уширению линий. [c.270]

Удачный выбор экспериментальных условий при радикальной полимеризации, например акриловой кислоты [92], позволяет одновременно наблюдать в спектре ЭПР сигналы инициирующего (I-), мономерного (М-) и полимерного (Р-) радикалов (рис. 5.32). Для этого реагирующие вещества смешивают непосредственно перед измерением, в результате чего удается уловить образование относительно короткоживущих радикалов. Характерные зависимости изменения концентраций радикалов от концентрации мономера приведены на рис. 5.32. При помощи кинетических представлений по ним можно определить константы реакций. [c.275]

Выбор экспериментальные условий 25 [c.25]

ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИИ. [c.25]

Выборы экспериментальных условий 149 [c.149]

ВЫБОР экспериментальных условий [c.149]

ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ [c.298]

Выбор экспериментальных условий 301 [c.301]

Выбор экспериментальных условий 32I [c.321]

Выбор экспериментальных условий 349 [c.349]

Показано [26, 40—43], что удачный выбор экспериментальных условий позволяет синтезировать любой из трех продуктов, показанных на схеме. Так, для получения этоксиметилиденгидр-азида (V) требуется кипячение гидразида в избытке этилортоформиата. Более длительное нагревание приводит к оксазолу (VII), а гидразидометилиденгидразид (VI) образуется при кипячении в спирте 1 моль ортоэфира с 2 моль гидразида. При наличии в молекуле гидразида аминогруппы или гидроксильной группы последние вовлекаются в реакцию, образуя самые разнообразные циклические продукты, и потому их превращения будут подробно рассмотрены в следующем разделе. [c.137]

Выбор экспериментальных условий 351 [c.351]

Выбор экспериментальных условий 353 [c.353]

ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИЯ [c.369]

Гликозидные связи, соединяющие моносахаридные звенья друг с другом, чувствительны к действию кислот, поэтому обработка полисахаридов кислотами вызывает их деполимеризацию. Основной функциональной группировкой полисахаридов является гидроксильная группа, и превращения этой группы — в первую очередь, получение простых и сложных эфиров и окисление — играют очень большую роль и при установлении строения, и в практическом использовании полисахаридов. Интересно отметить, насколько резко отличаются простые и сложные эфиры полисахаридов от свободных полисахаридов по физическим свойствам. Эти эфиры плохо растворимы в воде, легко растворяются в органических растворителях, причем в производных такого типа отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие, так как нет возможностей для образования водородных связей. Другие функциональные группы, встречающиеся в полисахаридах, также могут участвовать в обычных превращениях. Так, карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированы, восстановлены, аминогруппы аминосахаров — ацилированы и т. д. Конечно, сдойства каждого конкретного полисахарида значительно влияют на выбор экспериментальных условий для всех реакций, т. е. на выбор растворителя, реагентов, времени, температуры реакции и др. Общими особенностями реакций полисахаридов, связанными с их полимерным характером, являются трудность достижения полноты реакции по всем функциональным группам макромолекулы, и трудность проведения избирательных реакций, если только реагирующие группы не отличаются очень сильно по реакционной способности. [c.481]

Выбор экспериментальных условий 193 [c.193]

Выбор экспериментальных условий 99 [c.99]

ОПИСАНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТОВ Выбор экспериментальных условий [c.82]

Выбор экспериментальных условий 27И [c.271]

Выбор экспериментальных условий 273 [c.273]

Еще одно важное ограничение в исследованиях кинетики реакции по структуре пламени состоит в том, что плоское пламя не является устойчивым в широком диапазоне изучаемых составов смесей. Это существенно уменьшает возможный диапазон варьирования отношения горючее/окислитель и процентного содержания инертного газа-разбавителя и затрудняет получение полной кинетической информации. Как уже отмечалось ранее, для кинетики очень важна свобода в выборе значений именно этих параметров. Поскольку имеется прямая связь между температурой пламени и начальным составом смеси, произвольный выбор экспериментальных условий также ограничен. В методе ударной трубы начальная температура определяется внешним источником, т. е. интенсивностью ударной волны, поэтому температуру и состав смеси можно изменять независимо. Явления нестабильности при изучении экзотермических реакций в ударных волнах и пламенах по характеру также различаются. [c.127]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Если в качестве исходного материала для реакции Соммле применяются амины, то выбор экспериментальных условий оказывается более простым, так как в этом случае не приготовляк>г [c.274]