Рогинский Цепи в гетерогенном катализе

Схемы Марголис и Рогинского нарочито до получения надежных экспериментальных данных о лабильных формах, существующих на поверхности [85, стр. 115], не детализированы. Однако они, отражая процессы окисления до выхода реакции в объем, свидетельствуют о наличии в условиях окислительно о гетерогенного катализа своеобразного цепного механизма. Своеобразного потому, что в данном случае, так же как и в синтезах на основе СО и На, цепи имеют плоский характер и распространяются не свободными радикалами, а радикалами или ионами, связанными с поверхностью. [c.286]

Одним из основных типов радикально-цепных реакций, встречающихся в гетерогенном катализе, является объемное продолжение поверхностных процессов, вызванное переходом активных частиц с поверхности в объем. Это направление исследования было начато советскими учеными еще в 1933 г. [325] и успешно продолжается по настоящее время [26, 89, 326—328]. Прямому доказательству вылета в объем атомов и радикалов, образующихся на поверхности, посвящена работа [329]. При рассмотрении типов цепных реакций в гетерогенном катализе С. 3. Рогинский [330] приходит к выводу, что эстафетные цепи , характерные для гомогенных реакций, в гетерогенном катализе оказываются менее распространенными, чем закрепленные поверхностные цепи , в которых растущая активная молекула остается связанной с поверхностью катализатора. Говоря о теориях элементарного каталитического акта, разрабатываемых советскими учеными, следует назвать также теорию активных ансамблей Н. И. Кобозева [331]. [c.62]

Цепная теория гетерогенного катализа как единая концепция была выдвинута относительно недавно Н. Н. Семеновым, Ф. Ф. Волькенштейном и В. В. Воеводским [276]. До некоторой степени она является синтезом трех положений, легших в ее основу 1) выводов из электронной теории полупроводникового катализа, только что приведенных в предыдущем разделе 2) представлений о роли стенок сосуда в обрыве и зарождении объемных цепных реакций, развитых школой Н. Н. Семенова [4] 3) многочисленных указаний на диссоциативный тип промежуточной хемосорбции и на наличие закрепленных цепей в гетерогенном катализе, полученных в результате экспериментального изучения механизма реакций (В. В. Воеводский, С. 3. Рогинский, Л. Я. Марголис, Я. Т. Эйдус и др.). [c.128]

В процессе синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода группой советских исследователей методом меченых атомов было показано, что на поверхности катализатора возникают и развиваются полидюризационные плоские цепп. Следовательно, могут существовать процессы, в которых должны наблюдаться обратные реакции — уменьшение размера молекулы в результате деструктивных и окислительных реакций. Поэтому Рогинский [199] предложил назвать такой процесс закрепленной цепной деструктивно-окислительной реакцией. Это интересное предположение пока еще не уточнено, не разобраны стадии процесса и не выяснена природа промежуточных продуктов, которые способствуют развитию цепных реакций при окислении органических веществ. В гипотезе о закрепленных цепях на поверхности учитываются как полупроводниковые свойства катализатора, так и строение реагирующих молекул и радикалов, образующихся в результате реакции, тогда как в ряде других стадийных схем гетерогенного окисления углеводородов механически перенесены ценные схемы гомогенных химических реакций в гетерогенный катализ. [c.92]

В докладе О роли закрепленных цепей в гетерогенном катализе (см. стр. 373 наст, сб.) С. 3. Рогинский отмечает, что как в реакциях синтеза на основе СО и Нг, так и в ряде других гетерогенных и гомогенных цепных процессов многократно регенерирующиеся в ходе развития одной цепи радикалы, будучи практически идентичными по своим свойствам, заметно отличаются по своему молекулярному ве у. С. 3. Рогинский предлагает ввести дополнительные понятия о цепяд удлинения (роста), уменьшения и замещения. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология