Дополнительные понятия и определения

Неизмеримо расширилась сфера применения" кинетических знаний и методов. Кинетика стала одной из научных основ химической технологии, входит в теоретический фундамент современной химии. Кинетические приемы исследования широко используются в аналитической и биологической химии. Значение кинетики подчас выходит за рамки химии ее результаты и методы применяют в экологических исследованиях и в материаловедении. Методологическое развитие кинетики, расширение круга исследуемых систем неизбежно привело к разнообразию экспериментальных методов и теоретических подходов. Это создает определенные трудности в изучении химической кинетики. В рамках учебника по кинетике сегодня уже невозможно познакомить студента со всем многообразием разделов современной кинетики. Назрела необходимость создания дополнительного пособия по кинетике типа справочника по всем разделам этой многогранной науки. В настоящей книге приведены в лаконичной форме основные понятия и законы химической кинетики, формулы и соотношения, факты и теоретические концепции, методы исследования и подходы к решению отдельных кинетических задач, кинетические схемы механизмов отдельных сложных реакций. [c.3]

Множество состояний и распределение вероятностей совместно полностью определяют стохастическую переменную, однако часто используют некоторые дополнительные понятия . Среднее (или ожидаемое) значение любой функции /(X), определенной на том же пространстве состояний, дается выражением [c.14]

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ПОНЯТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ [c.191]

В любом створе j Е J дерева T J,S), описывающего структуру ВХС, величины Qj и Wj (здесь и далее, для простоты обозначений, индекс р расчетной обеспеченности опускается) определяются боковой приточностью, гидравлическими и морфометрическими характеристиками русла, поймы и собственно водохранилища, а также режимами сбросов (выходными гидрографами) из водохранилищ, лежащих непосредственно выше -го на речной сети. При детальном расчете трансформации стока паводка системой водохранилищ необходимо принимать во внимание сглаживание паводковой волны по мере продвижения по участку реки, ее запаздывание в нижележащие створы и суперпозицию сбросных расходов из вышележащих водохранилищ с боковой приточностью, распределенной по участку. Степень детальности таких расчетов зависит от значимости объекта и его местных особенностей, но главную роль играет детальность прочей информации в рамках решаемой задачи. Па практике соответствующие вычисления подразумевают рассмотрение потока воды в реке либо как неустановившегося, либо приближенно как неравномерного плавно изменяющегося установившегося. По отношению к рассматриваемой оценочной модели такие вычисления могут рассматриваться как имитационный эксперимент, осуществляемый после решения задачи оптимизации для верификации полученного решения. Теоретически (а при использовании достаточно мощных компьютеров, и практически) возможно погрузить подобные расчеты внутрь рассматриваемой схемы оптимизации. Однако это нецелесообразно по технологическим соображениям, поскольку все остальные упрощающие предположения, примененные в задаче, приводят к большей погрешности в определении значений искомых параметров. Здесь решающую роль играет не абсолютно точное численное значение той или иной результирующей величины, а правильность сравнения вариантов с выбором оптимального, исходя из ранее сформулированного принципа запаса надежности для всей рассматриваемой проблемы. Поэтому в рамках рассматриваемой задачи принимается специальная редукционная гипотеза. Для ее формулировки введем дополнительные понятия. [c.413]

Приведенные выше уравнения, очевидно, представляют собой наиболее простые соотношения для расчета. Однако могут возникнуть существенные ошибки при использовании понятия средней разности температур ДГ в условиях, когда не выполняются допущения. Определенные классы задач по расчету некоторых теплообменников (таких, как вертикальные термосифонные испарители и многокомпонентные или парциальные конденсаторы) не укладываются в рамки упрощающих предположений даже приближенно, и для них необходимо интегрировать основное уравнение численно. Дополнительное обсуждение методов, основанных на применении величин и и ДГ, приведено в 2.1.2, 2.1.3, т. I. [c.5]

Химический сдвиг — взятая с соответствующим знаком разность напряженностей магнитного поля (или частот) наблюдаемого сигнала ЯМР и некоторого условно выбранного эталонного сигнала (химический сдвиг выражается в миллионных долях, м. д. см. ниже). (В работе [7] приведено более точное определение химического сдвига и общее обсуждение этого понятия на феноменологическом уровне. См. также приведенные ниже дополнительные комментарии и таблицы соединений, используемых в качестве эталонов. Для перевод,величин сдвигов, выраженных в герцах, в миллионные доли используется соотношение [c.272]

Пытаясь изложить сложную совокупность явлений, представляющих физическую сущность огневых процессов, средствами, доступными и читателю, не вполне подготовленному к кругу рассматриваемых вопросов, автор старается по<степенно усилить и те средства, при помощи которых можно было бы перейти от популярных форм изложения материала к восприятию обычной технической литературы, если проблематика, рассматриваемая в этой книге, заинтересует читателя в достаточной мере. С этой целью, помимо подстрочных примечаний обычного характера, в конце книги даются необходимые или желательные по ходу изложения дополнительные пояснения, направленные к тому, чтобы напомнить забытые или недостаточно четко воспринятые физические понятия и определения. [c.3]

Предварительно уточним некоторые исходные понятия и определения. Под элементом линейной части ТПС понимается ее участок между двумя секционирующими задвижками, выключающими этот элемент при отказе. Другие элементы ТПС, относящиеся к источникам, сетевым сооружениям и дополнительному оборудованию (НС, регуляторы, аккумулирующие емкости и т.д.), будем считать для простоты изложения не влияющими на надежность снабжения (хотя вероятности их отказов также. могут быть учтены). Отказ - случайное событие, состоящее в нарушении способности элемента вьшолнять заданные функции и вызвавшее полный или частичный перерыв в снабжении одного или группы потребителей. Путь снабжения какого-либо узла — это последовательность элементов, доставляющих транспортируемую среду в данную точку. [c.221]

Предметное содержание урока определяется программой и учебником, но учитель при подготовке к нему обязан использовать дополнительный материал, особенно если он актуален и позволяет устанавливать тесную связь обучения с окружающей действительностью, с жизнью. Главное, чтобы отобранный материал не превышал объем, определенный программой и учебником, т. е. не содержал дополнительных новых понятий. Иллюстративный материал отбирают так, чтобы он не мешал усвоению и закреплению на уроке основного программного материала. Важной характеристикой урока является его структура. В качестве обязательных компонентов любого урока выделяют три актуализацию прежних знаний и способов действий, формирование новых понятий и способов действий и применение новых понятий и способов действий — формирование умений. Все эти компоненты обязательно присутствуют в любом уроке в разных соотношениях. Они неразделимы и динамичны. Важнейшими среди них является формирование новых понятий и способов действия, которое невозможно осуществить без опоры на прежний опыт и не применяя приобретенные знания на практике. [c.177]

Центральный луч — направление максимума излучения. Он может не совпадать с акустической осью, как будет показано в разд. 2.2.4.З. Понятие "угол ввода" также будет определено в разд. 2.2.4.З. Он меньше или равен углу наклона акустической оси. Основная плоскость — плоскость преломления акустической оси дополнительная азимутальная) плоскость перпендикулярна к основной (перпендикулярна к плоскости рисунка) и также проходит через акустическую ось. Некоторые приведенные определения и понятия несколько отличаются от рекомендованных в ГОСТ 23829-85, однако они точнее соответствуют физике явления. [c.90]

Теория Гиббса дала совершенно новый инструмент исследования поверхностных явлений. С использованием мощного и универсального аппарата термодинамики удалось дать более строгие определения понятиям границы раздела фаз, толщины пленки и т.д. Кроме того, формула Лапласа для разности давлений в фазах вблизи искривленной поверхности нх раздела была получена в теории Гиббса без всяких дополнительных предположений о радиусе действия межмолекулярных сил. Подход, развитый Гиббсом, и сегодня не теряет своей актуальности в силу универсальности и удивительной широты охвата явлений. [c.591]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Швейцарский химик Альфред Вернер ввел в химию представления о соединениях высшего порядка и дал первое определение понятию комплексного соединения. К комплексным соединениям он относил наиболее устойчивые соединения высшего порядка, которые в водном растворе либо вообще не распадаются на составные части, либо распадаются в самой незначительной степени. Тот факт, что в водных растворах комплексных соединений не наблюдались реакции, свойственные отдельным составляющим, он объяснил особой устойчивостью этих соединений. Вернер в 1893 г. высказал предположение о том, что любой элемент после насыщения его обычных валентностей способен проявлять еще и дополнительную валентность — координационную. Именно за счет координационной валентности и происходит образование соединений высшего порядка. [c.103]

В гл. II свободная поверхностная энергия и поверхностное напряжение рассматривались как эквивалентные понятия и определялись как энергия дополнительного образования единицы поверхности. Теперь желательно дать независимое определение поверхностного напряжения. Если поверхность рассечь плоскостью, нормальной к ней, то, чтобы атомы по обеим сторонам сечения остались в их прежних равновесных положениях, необходимо приложить к ним некоторую внешнюю силу. Общая величина этой силы, приходящаяся на единицу длины, и есть поверхностное напряжение, а половина суммы двух поверхностных напряжений по взаимно перпендикулярным направлениям на плоскости сечения равна среднему поверхностному напряжению. (Аналогично одна треть суммы трех основных напряжений в объеме жидкости равна ее гидростатическому давлению.) Для жидкости или изотропного твердо- [c.203]

Для распространения вышеприведенных положений на так называемые открытые системы, характеризующиеся массопереносом через границы в процессе изменения состояния, данное ранее определение понятия работы следует изменить [4]. Механический ввод вещества в систему требует затраты дополнительной энергии. Поскольку эта энергия оказывает влияние на общий баланс механической энергии между системой и окружающей средой, она становится частью работы для данного процесса. [c.47]

В этом втором варианте выбора постулатов существуют еще дополнительные разновидности. Одни авторы не накладывают на так называемые а- и я-электроны никаких ограничений, кроме указанных выше. Тогда как а-электроны, так и я-электроны оказываются делокализованными по отношению к отдельным связям, входящим в структурный элемент, содержащий систему кратных связей или ароматических колец, в пределах которого локализована вся группа 0- и я-электронов, сопоставляемых с этим элементом. Другие авторы дополнительно к сказанному предполагают, что 0-электроны, относимые к указанному структурному элементу, локализованы каждый на определенной химической связи так же, как указывалось выше при рассмотрении первого варианта выбора постулатов рассматриваемой концепции. Ниже мы проанализируем вопросы о содержании, обоснованности и общности приведенных выше постулатов, на которых базируется распространенное представление о том, что все валентные электроны широких рядов химических частиц можно расклассифицировать на так называемые а- и я-электроны. Некоторые авторы, помимо указанных общих характеристик так называемых 0- и я-электронов, приписывают им и специфические особенности, например меньшую подвижность а-электронов по сравнению с я-электронами. Точный смысл понятия подвижность никогда не определяется и поэтому подобного рода вопроса мы анализировать не будем. [c.73]

Во-первых, понятие о химических связях между определенными парами атомов в молекуле возникло в классической теории в связи с тем, что в рамках этой теории считалось возможным разделить все взаимодействия атомов в молекуле на две группы — главные взаимодействия, определяющие возможность существования химической частицы как единого целого образования и дополнительные, более слабые взаимодействия атомов, не определяющие существование частицы как единого целого, а только влияющие в некоторой степени на ее свойства на фоне главных ее свойств, определяющихся главными взаимодействиями, связывающими атомы частицы в одно единое целое. Следовательно, в классической теории строения введение понятия химическая связь позволяло решить вопрос о выделении главных взаимодействий, обеспечивающих существование частицы как единого целого. Химические связи в классической теории являлись по идее именно главными непосредственными взаимодействиями атомов. [c.120]

Однако, по-видимому, должно быть важно и плодотворно развитие строгой и последовательной теории, позволяющей определить, для каких состояний, каких рядов частиц введение понятия химическая связь и числа химических связей, образуемых данным атомом (ядром) с другими, возможно и целесообразно, какие приближения, дополнительные предположения и определения должны быть сделаны для того, чтобы возможно было ввести эти понятия каковы границы приложения этих понятий как. в отношении видов частиц и их состояний, так и в отношении точности описания отдельных свойств частиц при приближениях и предположениях, необходимых для введения этих понятий. [c.130]

Поскольку понятие кратности химической связи успешно используется в классической теории строения и играет там. существенную роль, по-видимому, для тех рядов соединений, для которых могут быть введены квантово-механические аналоги химических связей классической теории, будет возможно и вероятно полезно установить в определенном приближении (несколько условно) и квантово-механический аналог кратности связи классической теории. Естественно, этот аналог, а Следовательно, и само понятие кратность классической теории, теоретической основой которого является его квантово-механический аналог, является ограниченным, приложимым в определенной области (для определяемых состояний и определенных рядов химических частиц), приближенным (в том смысле, что может быть установлен только при определенных приближениях) и в большей или меньшей мере условным (имеющим однозначное определение и значение только при дополнительных условиях, не вытекающих из основных положений квантовой механики). [c.134]

В первом случае систематическое изучение-учебного материала повышает познавательную активность студентов, уровень их предварительной подготовки к соответствующему практическому или лабораторному занятию. Систематический контроль уровня знаний студентов на каждом практическом занятии и в ходе цикловых и текущих проверок знаний по рейтинговой системе приводит к тому, что в ходе самостоятельной проработки как основного, так и дополнительного материала студенты познают к"урс по крайней мере на нюшем уровне - уровне простого воспроизведения основных понятий, определений, алгоритмов. При проработке материала лабораторных работ студенты переходят на второй уровень познания - самостоятельно формируют логику исследования, анализируют результаты моделирования, учатся разрабатывать выводы. Удачи и просчеты, допущенные студентом, выявляются в ходе совместного с преподавателем анализа отчета по лабораторной работе. [c.80]

Понятие требования максимальной полноты в а и 5 — max (а, S) — имеет смысл и когда а — абстрактный субъект, а S — абстрактный или номинальный выбор. В этих случаях будем считать, что на max (а, S) наложено некоторое дополнительное ограничение, обеспечивающее единственность. Это ограничение имеет смысл и в том случае, когда S — реальный выбор в интерпретации М, но, по-вкольку для этого случая у нас нет никакой подходящей системы записи, мы не можем дать сопоставимого с вышеизложенным определения. [c.63]

Таким образом, понятие адсорбции (поверхностного избытка) в общем случае не совпадает с понятием поверхностной концентрации, т. е. количеством данного компонента, непосредственно связанным с единицей поверхности электрода. Так, поверхностная концентрация — величина всегда положительная, тогда как адсорбция может быть как положительной, так и отрицательной. Интерес представляют собой системы, в которых поверхностный избыток локализуется в пределах одного монсслоя адсорбирующегося вещества и, кроме того, выполняется условие VlNJv2N2 1. В таких системах относительный поверхностный избыток, приблизительно равный мало отличается от поверхностной концентрации компонента 1. Такие системы реализуются, например, при адсорбции большинства органических соединений из водных растворов, а также при адсорбции атомов водорода на границе электрод — раствор. Однако в общем случае для определения поверхностной концентрации компонента по гиббсовской адсорбции нужны дополнительные модельные представления о распределении концентрации в зависимости от расстояния до электрода. [c.20]

Понятие хроматография охватывает большое число методов разделения веществ, на первый взгляд довольно различных. Под хроматографией понимают распределение разделяемых веществ в двух фазах, из которых одна относительно неподвижная (стационарная), другая продвигается мимо первой (подвижная). Стационарная фаза представляет собой высокодисперсное вещество с большой поверхностью. Хроматографические методы находят очень широкое применение в науке и технике. Это объясняется тем, что в итоге хроматографического разделения веществ можно провести качественное и количественное определение их без особых дополнительных операций. Поэтому часто под хроматографией подразумевают и метод определения веществ. Преимуществами хроматографических методов являются такж сравнительно небольшие затраты времени и возможность работы с небольшими количествами веществ. [c.341]

К сожалению, из-за необходимости привлечения компьютера такой расчет выполняется довольно редко. Это еще один случай, где мы находимся в плену исторического прецедента, поскольку все современные спектрометры оборудованы компьютерами, способными легко проделать необходимые вычисления, а процедуры определения чувствтель-ности остаются неизменными со времен стационарных спектрометров. Вместо этого среднеквадратичная величина получается умножением пиковой интенсивности шума на некоторый преобразующий фактор. Это сразу вносит дополнительную неопределенность, так как при действительно случайной природе шума понятие пиковой интенсивности вообще не имеет смысла просмотрев дополнительный участок шума, всегда можно найти еще более интенсивный шумовой пик. На практике для получения разумных и сравнительно точных величин очень важно выработать некоторый осмысленный подход. [c.82]

Чтобы сделать понятие пути химической реакции вполне определенным надо ввести дополнительное, достаточно естественное, условие о том, что на каждом малом шаге движения по поверхности Е(0) изменения геометрии молекулы являются наименьшими, а весь путь от начальной точки до перевала и далее является кратчайшим Как известно в декартовой системе координат кратчайшим расстоянием между двумя точками является 1фямая линия Поверхности реакции строятся не в декартовых, а во внутренних координатах, описывающих только относительные движения ядер В таких координатах кратчайшие расстояния о1феде-ляются длинами так называемых геодезических линий В теоретической механике доказывается, что любое инерциальное движение точки, изображающей в многомерном тфостранстве состояние системы, будет совершаться по геодезической линии Для получения однозначного результата надо задать направление начального движения Такое направление связывается с направпением минимального роста энергии системы при различных малых изменениях описывающих ее состояние координат Можно, поэтому, сказать, что путь химической реакции есть путь вдоль наивыгоднейшей геодезической линии [c.315]

Понятие остаточной (Ван-дер-Ваальсовой) связи. При выводе законов для газов обычно делается допущение, что молекулы взаимодействуют друг с другом только при столкновениях. Такое допущение есть идеализация, и сами законы носят название законов идеальных газов. К реальным газам эти законы применимы лишь в известном приближении и только в определенных условиях (не очень высокие давления и плотности газов). Но даже в этих условиях можно наблюдать отклонения поведения реальных газов от идеальных. Ван-дер-Ваальс (1873 г.) исследовал эти отклонения и объяснил их тем, что в теории реальных газов следует учитывать взаимодействия между молекулами не только посредством столкновений. Силы такого дополнительного взаимодействия названы Ван-дер-Ваальсовыми, или остаточными силами. [c.206]

Вместе с тем имеет смысл объедииить термииы и определения наиболее важных цветовых понятий, используемых в промышленности. Основным источником такой информации является Международный светотехнический словарь, изданный МКО в 1970 г. [100]. Этот словарь подготовлен совместно с Международной электротехнической комиссией (МЭК) и содержит около 900 терминов и их определений, касающихся всех разделов светотехники. Эти термины и определения даны на четырех языках французском, английском, немецком и русском. Перевод одних только терминов дан на пяти дополнительных языках испанском, итальянском, датском, польском и шведском подробные алфавитные указатели терминов даны на всех девяти языках. [c.420]

Расчеты коэффициента захвата были проведены при формальном распространении уравнения движения малой частицы (8.7.4.1) вплоть до ее физического контакта с поверхностью большой капли (точнее, вплоть до касания центра малой частицы с поверхностью большой). Законность такой операщш далеко не очевидна хотя бы по следующим соображениям. С одной стороны, само понятие физического контакта двух дисперсных частиц требует дополнительного уточнения. Более естественным было бы предположение об его существовании, когда поверхность малой частицы (а не ее центр ) коснулась поверхности большой капли. Такое определение захвата введено Н.А. Фуксом в [146]. А еще более точным в рассматриваемой задаче бьшо бы считать, что частицы столкнулись, если их поверхности сблизились на расстояние, на котором уже становится эффективным действие молекулярных сил притяжения или любых других сил притяжения негидродинамической природы. С другой стороны, на малых расстояниях между поверхностями капель начинают действовать не учтенные в уравнении (8.7.4.1) силы гидродинамического взаимодействия (в гидродинамическом приближении неофаниченно возрастающие при уменьшении зазора между поверхностями капель). При малых числах Рейнольдса эти силы заведомо препятствуют сближению капель. [c.832]

Перед изложением основных положений обзора еще необходимо сделать замечания относительно ряда используемых нами терминов. Прежде всего, о сложных словах типа криохимия, криопо-лимеризация, криосинтез и т. п. Смысловая нагрузка частицы крио вполне ясна. Происхождение - от греческого слова крюо (криос - мороз, лед) [12]. Вопросы могут возникнуть в случае неводных систем, поскольку закристаллизованные органические растворители обычно не называют льдом. Однако уже давно применяются такие термины, как криоскопия, криометрия, криогенная жидкость и др. Поэтому, когда обсуждаются процессы в замороженных органических растворителях, то не имеет смысла вводить дополнительные определения. Фактически, если начинать какой-либо термин с крио , то этого оказывается вполне достаточно для отнесения соответствующего понятия к замороженным системам и низкотемпературным процессам. [c.70]

Термин поверхностное натяжение является более ранним он воз-врашает нас к старым представлениям о том, что поверхность жидкости как бы стянута своего рода оболочкой. Однако при этом может сложиться ошибочное впечатление, что при растяжении поверхности жидкости молекулы, находящиеся на поверхности, переходят в более напряженное состояние. Из термина поверхностная свободная энергия следует только, что для образования дополнительной поверхности, т. е. для переноса молекулы из объема фазы в поверхностный слой, требуется определенная работа. По этой причине, а также вследствие того, что термин поверхностная свободная энергия легче связать с обычным языком химической термодинамики, автор считает, что следует отдать предпочтение именно этому понятию. [c.11]

Очевидно, что загрязнение поверхности может серьезно влиять на поверхностные реакции и что выяснение глубокого механизма этих реакций требует проведения их на поверхностях, свободных от загрязнения. Поскольку чаще всего твердые тела, на которых протекают поверхностные реакции, являются кристаллическими, возникает дополнительный вопрос о влиянии расположения атомов в поверхностном монослое, причем на поверхности расположение может быть не таким, как в объеме. Однако, учитывая огромный интерес, проявляемый сейчас к изучению дефектов твердого тела, и весьма успешное применение этих понятий для объяснения многих наблюдений, можно ожидать, что в большинстве поверхностных реакций определяющим фактором являются дефекты кристаллической решетки. Таким образом, необходимо раздельно оценить роль дефектов поверхности и значение кристаллографических характеристик плоскостей поверхности в какой-либо определенной реакции. При этом для выяснения механизма требуется нечто большее, чем простое количественное определение их индивидуального вклада. Нужно, очевидно, чтобы эксперименты проводились на атомночистых монокристаллических поверхностях с известной структурой и плотностью дефектов. Эти требования налагают строгие ограничения на экспериментальные методы, которые могут быть использованы для получения необходимых сведений. Хотя никакой метод в отдельности не может обеспечить получения всей нужной информации, основную роль безусловно будет играть метод дифракции электронов низкой энергии (ДЭНЭ) в сочетании с определением работы выхода и другими методами, так как он наилучшим образом отвечает необходимости прежде всего убедиться в чистоте поверхности и определить ее структуру. [c.318]

Легко видеть, что это дополнительное положение не может быть сформулировано точно потому, что, во-первых, нельзя определить точно понятие валентные электроны во-вторых, если термин замкнутая оболочка может быть определен точно, опираясь на принцип Паули то не удается определить валентные электроны как внешние по отношению к замкнутым оболочкам в-третьих, содержание термина внутренние оболочки отлично от термина замкнутые оболочки , и, наконец, в-четвертых, если определять число валентности атома как число электронов с неспаренными спинами в разных электронных состояниях, то единственный логичный путь, не связакный с появлением внутренних противоречий или новых гипотез в теории спин-валентности, состоит в рассмотрении всех электронных состояний атома и всех его электронов, так как между нижними и верхними (по энергии) электронными состояниями нельзя провести никакой границы, которая делила бы электронные состояния (и электроны) на две группы одну, принимаемую во внимание при определении валентности атома , и другую, соответствующую состояниям, в которых возбуждены либо только валентные, либо и валентные, и невалентные электроны, не принимаемую во внимание при определении валентности атома. [c.40]

Подведем итог сказанному выше о возможной квантовомеханической интерпретации понятия кратности связи классической теории и о возможности построения квантово-механического аналога этого классического понятия. Строго говоря, понятие кратность связи в общей квантово-механической тес рии строения любых возможных химических частиц не возникает и из общих квантово-механических положений и уравнений, по-цидимому, выведено быть не может. В принципе квантовая механика сама по себе без этого понятия может обойтись. Для некоторых рядов частиц и определенных их состояний аналог понятия кратность , всегда, однако, содержащий дополнительные предположения и определения и поэтому условный, содержащий элементы произвола, по-видимому, может быть введен. [c.134]

Здесь мы говорим об элементах произвола по отношению к основным положениям квантовой механики. Не исключена возможность, что основания для более или менее однозначного определения понятия кратность связи могут быть найдены как обобш,ения экспериментальных данных и будут представлять собой дополнительный постулат некоего нового варианта теории строения, промежуточного между классической теорией и квантовой механикой молекул. [c.134]

Предположения о невозможности использования равновесных констант, а следовательно, и перечисленных выше уравнений для оценки выбора избирательных растворителей нуждаются в дополнительных исследованиях. Правда, степень растворения — понятие кинетическое, так как оно характеризует величину растворения соединения не вообще при данных условиях, а за произвольный промежуток времени. Эта величина не зависит или зависит в меньшей степени, чем растворимость, от отношения Т Ж, но весьма значительно, в отличие от растворимости, зависит от измельчения растворяемого вещества, т. е. от величины свободной его поверхности. Однако нет причин сомневаться в том, что существует некоторая пропорциональность, например, между величиной расгворн-мости и весовым количеством растворяющегося за определенный промежуток времени соединения. Эта пропорциональность выражается кривыми растворения, различающимися в зависимости от природы вещества и характера процесса растворения, но обычно имеющими один и тот же или близкий характер. Подобная пропорциональность, несомненно, имеется также между величиной константы нестойкости и весовыми количествами ионов, образующих комплексное соединение за тот же промежуток времени. Таким образом, следует считать, что эти константы и уравнения, в которые они входят, количественно характеризующие растворимость (степень растворе- [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология