Циклополиолефины

Циклоолигомеризация ацетилена или его производных в арены и циклополиолефины в присут. никелевых кат., напр. [c.508]

Особенностью научной разработки химии новых ароматических систем является тесное, как, может быть, ни в какой другой области органической химии, сотрудничество теоретической — квантовой— и синтетической химии. В отличие от применения квантовой химии и в первую очередь метода молекулярных орбит к химии классических ароматических систем, где основные химические факты давно установлены и где на долю квантовой химии выпало их ретроспективное объяснение, здесь эта молодая область теоретической химии нашла благодатное поле для приложения своих возможностей предсказания явлений. Как химия, так и физика азуленов, трополонов, тропонов, тропилиев, ферроцена и других ценов и циклополиолефинов развивались под знаком этого сотрудничества. Химиками-синтетиками в выборе направления исследования часто руководили соображения, заимствованные из квантовой химии, а метод молекулярных орбит в разных его приближениях нашел здесь свой оселок. Все это придает небензоидным ароматическим системам интерес, далеко выходящий за рамки интереса специалиста, и в какой-то [c.5]

Однако в настоящее время уже сделаны некоторые открытия, которые позволят быстро синтезировать циклополиолефины. Так, наряду с классическим методом циклопарафины можно теперь получать в заметных количествах посредством ацилоино- [c.463]

ВОЙ реакции, открытой Прелогом [I] и Штоллем [2] в Швейцарии. Совсем недавно Зондхеймер и сотрудники [3] в Израиле установили, что а,со-диацетилены легко окисляются ацетатом меди в пиридине с образованием макроциклических димеров, тримеров, тетрамеров и т. д., содержащих по меньшей мере две пары сопряженных ацетиленовых групп. При помощи этих групп можно легко получить полностью сопряженные полиоле-финовые системы. Некоторые из этих ацетиленов, например полученный из НС С (СНо)4С СН 24-членный циклический тример С24Н24, изомерны соответствующим циклополиолефинам и способны легко превращаться в последние в мягких условиях. Открытая Вилке [За] в Германии способность бутадиена полимеризоваться в циклододекатриен представляет собой другую важную исходную точку для попытки синтеза циклододекагексаена (П). [c.464]

Можно ожидать, что ароматическим характером и стабильностью будут в какой-то степени обладать те из возможных циклополиолефинов (—СН = = СН—) п, для которых п — нечетное число, так как они при этом содержали бы [c.464]

Мислоу [5] предложил масштабные схемы различных циклополиолефинов, приняв для ароматического расстояния С—С значение 1,40 А, для расстояния С—Н 1,10 А, для вандервааль-сова радиуса атома водорода 1,0 А и для валентного угла С—С—С 120°. Эти схемы (рис. 1) ясно показывают, что если бы молекула была плоской, то в значительной степени имело бы место перекрывание и, следовательно, отталкивание между атомами водорода, расположемными внутри углеродного кольца. По аналогии с соединениями типа цис-стшъбена, в которых [c.464]

Очень перспективный подход к синтезу циклополиолефинов найден Зондхеймером, Амиэлем и Воловским [3], которые установили, что окисление а, оз-диацетиленов ацетатом меди в [c.469]

Выше упоминалось, что циклополиолефины, содержащие менее 18 атомов углерода, почти несомненно не могут быть плоскими вследствие отталкивания внутренних атомов водорода. [c.470]

Циклизация, или циклоолигомеризация, — образование из ацетилена аренов и циклополиолефинов в присутствии никелевых катализаторов, получаемые продукты зависят от условий проведения реакции [c.467]

Для ряда циклополиолефинов опубликованы данные по кинетике поглощения водорода и влиянию на скорость этой реакции строения субстрата [32]. Оказалось, что скорость уменьшается в следующей последовательности циклогексадиен-1,3 > цикле- [c.110]

В каждом сопряженном циклополиолефине сопряжение требует, чтобы молекула была планарна (см. стр. 353). Если величина кольца такова, что внутренние углы не могут составлять 120°, создается напряжение и молекула должна принять строение, среднее между планарным и изогнутым. Кроме шестичленных циклов, могут принимать планарную форму пятичленные и семичленные циклы, а следовательно, и они могут иметь ароматический характер. [c.566]

В каждом сопряженном циклополиолефине сопряжение требует, чтобы молекула была планарна (стр. 404). Если величина кольца такова, что внутренние углы не могут составлять 120°, создается напряжение и молекула должна принять строение, среднее между планарным и изогнутым. Ароматические свойства утрачиваются. [c.557]

Сейчас, когда уровень коммерческого производства определяется экономическими условиями (в частности, рецессиями), на два основных полиолефина (полиэтилен и полипропилен) приходится самый большой объем производства термопластов. За ними следует атактический полистирол (табл. 1.2). Первое место среди полиолефиновых эластомеров занимает тройной этиленпропилеи-диеновый полимер (ЭПДМ), являющийся одним из основных специальных эластомеров. Его потребление существенно меньше, чем потребление основных термопластов. Объем производства циклополиолефинов, полибутена-1, поли-4-метилпентена-1 и синдиотактического полипропилена намного ниже. [c.28]

Рис. 8.7. Двулучепреломление сформованных из расплава стеклующихся циклополиолефинов (ЦПО) как функция напряжения формования [46]

Двулучепреломление различных неполиолефиновых стеклующихся термопластичных волокон также было предметом исследований. Среди объектов исследований были волокна из поликарбоната [47], поли-п-фениленсульфида [48], полиэфиримида [49] и полиакрилата [49]. Во всех случаях было отмечено линейное возрастание двулучепреломления с увеличением напряжения формования, а значение величины Р совпадают с ожидаемым Д°, В табл. 8.1 приведены значения Р, которые оказались в диапазоне от 5500 до 9400 Брюстеров, что намного превышает эти значения для циклополиолефинов. Причиной этого является наличие фенильных колец в скелете, что увеличивает величины а и [c.160]

Разработка технологии литья под давлением для атактического полистирола являлась предметом многих исследований, однако подобные работы для циклополиолефинов практически отсутствуют. Исследования трансформации структуры атактического полистирола в процессе литья под давлением начались с работы Спенсера и Гилмора [40], опубликованной пол века назад при анализе поперечных срезов изделий на них были обнаружены сложные картины двулучепреломления, изменение которых зависело от параметров технологического процесса. Вторая волна исследований была инициирована Боллменом с соавторами [74, 75] в 1960-х гг. Авторами также исследовалось двулучепреломление в сечениях отлитых изделий. Начиная с 1970-х гг., работы в этом направлении были вновь возобновлены [76-80]. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология