Окисленная ацетатов

По-видимому, универсальный (гипотетический) метод определения конфигурации гликозидных связей в полисахаридах можно представить себе следующим образом. Это должен быть такой метод расщепления гликозидных связей, который приводил бы количественно к производным моносахаридов подобно кислотному гидролизу. Но с той, однако, разницей, что структура этих производных должна зависеть от конфигурации расщепляемой гликозидной связи исходного остатка. Тогда мы имели бы метод мономерного анализа, который одновременно давал бы информацию и о природе каждого мономерного звена, и о конфигурации его гликозидной связи. К сожалению, ничем похожим на такое идеальное решение углеводная химия пока не располагает (хотя препятствий принципиального характера к разработке подобного метода не видно). Наилучшее доступное сейчас приближение к идеалу — это окисление ацетатов полисахаридов хромовым ангидридом в уксусной кислоте. Суть этого метода состоит в следующем. [c.96]

В лаборатории РЬОз обычно получают окислением ацетата свинца белильной известью [c.383]

Диоксид свиица (коричневый пороиюк) может быть получен окислением ацетата свинца хлорной известью [c.155]

В лаборатории РЬО обычно получают окислением ацетата свинца хлорной известью [c.387]

В техническом отношении чрезвычайно важна другая реакция окисления холестерина, с защитой не только двойной овязи, но также и гидроксильной группы, т. е. окисление ацетата дибромида холестерина (IV). Об этой реакции уже упоминалось в главе об определении строения стероидов. Сейчас к ней следует вернуться. [c.295]

В 1934 г. Бутенандт выделил из желтого тела свиньи вещество, имеющее активность 1 мг и названное прогестероном (I). Строение его, как и строение других гормонов, было выведено на основании аналитических и спектральных данных и подтверждено частичным синтезом з прегненолона (И) путем окисления по Оппенауэру. Сам прегненолон получается при окислении ацетата дибромида холестерина (III). [c.325]

Рассмотрим окисление ацетата при 25 °С [c.239]

Окисление ацетатом ртути [c.14]

В работах [158] и [1631 соответственно предложен механизм окисления ацетатом ртути и обсуждена роль пространственных факторов в реакции окисления. [c.18]

Раствор ацетата кобальта (III) в уксусной кислоте готовят [21] также окислением ацетата кобальта (II) на платиновом аноде (катодом служит медная пластинка, анодное и катодное пространство разделены пластинкой из пористого стекла). В качестве исходного раствора берут 0,15 Л/ раствор ацетата кобальта (II) в 97%-ной уксусной кислоте, содержащей около 1% ацетата натрия. Электролиз этого раствора продолжается около 100 ч при плотности тока 1,5 ма см и 15—18° С. При этом 70—90% Со окисляется до Со . Полученный раствор используют как титрант. [c.160]

Диметилнафталин Продукты окисления Ацетат кобальта — ацетат марганца — бромистый натрий в растворе уксусной кислоты, жидкофазное окисление, Ро 2 бар. 90 или 120° С [126]. См. также [127] [c.571]

Циклогексанон или его смесь с цикло-гексанолом Продукты окисления Ацетат марганца, ацетат кобальта или их смесь в уксусной кислоте, 55—115° С [137] [c.572]

Циклогексанон (I) Смесь I с циклогек-санолом Продукты окисления Ацетаты кобальта, марганца или их смесь в уксусной кислоте, 55—115° С [760] [c.631]

Акролеин Продукты окисления Ацетат Со + жидкая фаза, небольшие количества воды уменьшают период индукции [844] Ацетилацетонаты кобальта или комплекс ацетилацетоната кобальта и акролеина [845] = [c.635]

Петерсоном с сотрудниками (1953) было показано, что для синтеза кортизона целесообразно использование вещества S Рейхштейна (I), которое при окислении превращают в 11-эпигидрокортизон (И) при окислении ацетата последнего образуется кортизон (И1) [c.620]

Дегилрироиапне некоторых циклических третичных аминов при окисленни ацетатом ртути(П) в водной уксусной кислоте (схема 2.4) приводит (через промежуточное обра.зоваиие иминиевых [c.23]

При окислении ацетатом или сульфатом Си (II) р-ция сопровождается депротонированием, что приводит к образованию двойной связи р-ция используется в синтезе непредельных соед. с функц. группами, напр. [c.161]

В водном растворе разряд карбокснлатов возможен лишь на анодах из гладкой платины и иридия или из углерода. Если структура кислоты такова, что может образоваться продукт сочетания, то для получения его с оптимальным выходом следует выбрать анод нз платины, иридия или, в некоторых случаях, из стеклоуглерода. На аноде из графита или пористого уь-зерода многие карбоксилаты дают продукты, источником которых почти исключительно служит ион карбения [19—23]. Однако описаны и исключения нз этого правила [24, 25]. В неводиых растворителях роль материала электрода пе так велика, хотя и в этих случаях использование угольных анодов способствует механизму с участием иона карбения, а использование платины —радикальному механизму [19, 23]. Диоксид свинца, по-видимому, ведет себя при окислении ацетата аналогично углероду [26], но необходимы дополнительные эксперименты для того, чтобы выявить, насколько общим является это поведение [27]. Реакция Кольбе может Сыть проведена на стеклоуглероде и спеченном угле [26, 28] Для пиролитического углерода распределение продуктов зависит от тою, проводится ли реакция на гранях илн плоскостях электрода [28] это подтверждает, что раА.1ичия связаны с адсорбционными свойствами. [c.426]

Окисление ацетата в водных растворах может приводить к образованию на аноде полимерной пленки, содержащей атомы С, Н и О Эта пленка образуется [56 на той стадии, когда подавлено выделение кислорода. Хотя само ее образование могло бы объяснить высокий анодиый потенциал, необходимый для реакции Кольбе в водных растворах, все-таки ес наличие требуется доказать, так как эта пленка растворима в органических растворителях. [c.432]

Метод окисления был также использован при установлении строения боковой цепи. Так, при окислении ацетата холестерина (IX) были выделены метилизогексилкетон (X) и ацетон, в то время как при окислений холевых кислот ацетона выделено не было. Из этих фактов был сделан правильный вывод, что холестерин имеет изооктильную боковую цепь, связанную с полициклической системой в положении 2, а холевая кислота имеет пентильную цепь. [c.278]

Так как холестерин чрезвычайно доступен, то, естественно, напрашивалась мысль получать различные стероидные соединения, исходя из холестерина. Самый. простой способ, который был открыт в 30-х годах, это окисление ацетата дибромида холестерина хромовой кислотой в уксусной кислоте. При этом получается целая гам.ма продуктов, из которых основными являются ацетат дегидрозпиандростерона (V), ацетат прегненолона (VI), Зр-ацетокси-Д -холеновая кислота (УП) и Зр-ацетокси-Д -этпеновая кислота (УИГ), нашедшие применение в частичном синтезе стероидных гормонов, [c.295]

Если вести окисление ацетата холестерина хромовым ангидридом в специально подобранных условиях, то кетогруппа становится в положение 7. Особенно хорошо эта реакция протекает, если брать хромовый ангидрид в растворе третичного бутанола. При этом действующим началом является, в сущности, не хромовый ангидрид, а сложный эфпр хромовой кислоты — третично-бутклхромат. Выходы достигают 60—65%. [c.296]

Одним из первых, кто изучал окисление органических соединений в животных тканях, был Тунберг, который в период между 1911 и 1920 гг. открыл около 40 органических соединений, способных окисляться в животных тканях. Быст-)ее всего окислялись сукцинат, фумарат, малат и цитрат. Зудучи хорошо знаком с теорией р-окисления Кноопа, Тунберг предложил циклический механизм окисления ацетата. Предполагалось, что две молекулы этого двухуглеродного соединения конденсируются (с восстановлением) в сукцинат, который затем окисляется в оксалоацетат по той же схеме, что и в цикле трикарбоновых кислот. Оксалоацетат далее декарбоксилируется в пируват, а последний в результате окислительного декарбоксилирования превращается в ацетат, чем и завершается цикл. Лишь одну из реакций этого цикла не удалось подтвердить экспериментально (пусть читатель самостоятельно решит, о какой реакции идет речь). [c.319]

Окисление ацетатом ртути соединений ряда конессина [831 и последующее восстановление продуктов реакции ведет к эпимеризации асимметрического центра по соседству с атомом азота в цикле. При дегидрировании как дигидроконессина (LXX), так и дигидрогетероконессина (LXXI) образуется ОЛЯа я та же [c.17]

Присоединение к 3,7-диметилоктадиену-1,6 (35) радикала с центром на углероде, генерированного in situ окислением ацетатом марганца(П1), направляется избирательно по пути (i) или (ii) в зависимости от природы этого радикала [c.200]

При окислении ацетата кобальта (II) персульфатом выделено соединение, для которого также предложена структура двухъ- [c.41]

Реакции окисления ацетатом свинца (IV) протекают чрезвычайно быстро, поэтому его применяют для определения ряда веществ, например а-гликолей и аналогичных по строению соединений. При этом определяют (как и при окислении йодной кислотой) продукты реакции или избыток реагента. Окисление а-гликолей и аналогичных им веществ ацетатом свинца (IV) протекает [6—И] подобно окислению йодной кислотой и периодатами, т. е. с разрывом связи С—С. Ацетат свинца (IV) и йодная кислота и ее соли вообще окисляют органические вещества одних и тех же типов, к тому же с образованием (почти всегда) одинаковых продуктов реакции. Для аналитических целей РЬ(СНзС00)4 менее пригоден, чем НЮ4 и ее соли, так как РЬ(СНзС00)4, в отличие от НЮ4, в ряде случаев взаимодействует (медленно) с продуктами реакции. [c.128]

При окислении ацетата енола хромовым ангидридом получают За, 17а-диоксипрегнанон-20, который затем превращают в За-ацетокси-17а-оксипрегнанон-20. Выход в расчете на ацетат енола 13,6%. [c.432]

Толуол Бензойная кислота [промежуточные продукты окисления] Ацетат марганца — СоВгг жидкая фаза, 50 бар, 175°С [266] [c.902]

Довод в пользу того, что сначала на аноде реагируют углеводороды, а затем образовавшиеся катионы взаимодействуют с ацетатом, основан, главным образом, на том факте, что анодные реакции углеводородов происходят при потенциалах более низких, чем потенциал окисления ацетата. Значение +2,00 В отн. нас. к. э. приводится как потенциал, при котором происходит разряд ацетата [16]. Однако это значение получено в водном растворе. Более приемлемое для сравнения значение получил Джеско [5]. Определенный им потенциал полуволны окисления ацетата в ацетонитриле составляет 1,6В отн. нас. к. э. Авторы измерили методом циклической вольтамперометрии пиковый потенциал для тетрабутиламмонийацетата на платине в ацетонитриле, содержащем перхлорат натрия. Он равен + 1,8 В относительно электрода сравнения серебро —О,ЮМ нитрат серебра — ацетонитрил началу реакции соответствует потенциал около +1,1 В. Рассел и Ансон [27] проводили реакцию Кольбе с ацетатом в ацетонитриле при +1,4 В отн. сульфатно-ртутного электрода. Из этого следует, что анодные реакции многих углеводородов конкурируют с анодным окислением ацетата. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология