Определение плотности тока обмена

Плотность обменного тока, определяющая скорость наступления равновесия на электроде, в значительной степени зависит от природы окислительно-восстановительной пары, обусловливающей потенциал. Она изменяется не только в зависимости от начальной концентрации, но также и от соотношения концентраций окислителя и восстановителя [см. уравнение (14-14)]. Если титрование проводят в очень разбавленном растворе, то равновесие вблизи конечной точки устанавливается иногда очень медленно. Поэтому следует выбирать такие методы определения конечной точки, которые не зависят от скорости достижения равновесия вблизи конечной точки. [c.313]

Классическая теория постоянного или выпрямленного электрического тока в электролитах основана на предположении квазистационарных процессов. С одной стороны, квазистационарные процессы играют важную роль в познании прохождения электрического тока жидких веществ, обладающих свойствами е, ц и V. С другой стороны, быстропеременные во времени процессы, взаимосвязанные с электромагнитным излучением источника и взаимодействием с веществом на границе раздела фаз металл-электролит, зависящие от концентрации по времени, изменяющей электропроводность, зависящие от концентрации, плотности тока и поляризации , а также существование изменяющегося двойного электрического слоя на границе раздела двух фаз позволяют рассматривать электродную систему как бесконечно изменяющуюся в пространстве и времени под воздействием постоянно действующего возмущения. Рассматривая такую систему, отметим, что между электродами п электролитом происходит обмен энергии, имеет место переход материн иоп частицы с электрода в электролит и из электролита в электрод. Почи), ижу во всяком потоке электромагнитного излучения заключается не только определенная энергия, но и определенный импульс, всегда совпадающий с направлением излучения, то, следовательно, квант энергии заключает в себе определенный квант импульса, который и сообщает материальной частице толчок, совершая таким образом работу выхода материальной частицы. При переходе заряженной частицы с поверхности электрода в электролит происходит потеря (отражение) энергии, зависящая от диэлектрических и магнитных свойств среды, под влиянием которых существует та или иная контактная разность потенциалов электрод—электролит. С точки зрения волновой теории отражение происходит без изменения длины волны. Исходя же из квантовой теории длина волны может изменяться, если изменится размер кванта энергии. [c.60]

При равновесном потенциале как следует из определения ( 6), через фазовую границу не идет внешний ток, й на ней, судя по внешнему балансу, не протекают никакие электрохимические реакции. Но на молекулярном уровне, как уже отмечалось в 6, через границу идет непрерывный обмен носителями зарядов (ионами или электронами). Обмену соответствуют некоторые плотности анодного и катодного тока. При равновесном потенциале они в точности равны между собой и полностью компенсируют друг друга, так что нет ни внешнего тока, ни видимого протекания реакции (см. 17, 24, 49, 51, рис. 45 и 46). При этом плотность обоих токов приобретает значение, которое назысвается плотностью тока обмена о. По определению, это положительная величина. Она характеризует скорость установления равновесного электродного потенциала и чувствительность его к различным нарушениям. Впервые величина о была использована Бауденом и Агаром , а незадолго перед тем упомянута в краткой заметке Батлером . Фрумкин, Эршлер и Долин ввели для неё удачное выражение ток обмена . Геришер и Феттер распространили ее использование с водородного на другие электроды, и с тех пор она стала в электрохимической кинетике одной из важнейших величин. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология