Плотность тока обмена

Отсюда следует, что отклонение потенциала от его равновесного значения при данной плотности тока тем меньше, чем выше плотность тока обмена [c.507]

Если электродный процесс необратим, то при помощи полярографии можно определить состав комплекса, принимающего непосредственное участие в электродном процессе, и стандартную плотность тока обмена этого электродного процесса. Кинетические параметры электродного процесса можно определить также при помощи других электрохимических методов. [c.400]

При равновесном потенциале скорость прямой реакции соответствует плотности тока обмена /д (см. 181). Тогда из (184.8) следует [c.506]

Кинетические параметры процесса v — порядок реакции и о — плотность тока обмена. [c.509]

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Рассмотрим понятия ток обмена и плотность тока обмена . При равновесном потенциале на электроде устанавливается динамическое равновесие и, хотя внешний ток i равен нулю, через поверхность электрода текут два противоположных тока (катодный и анодный) одинаковой величины. Этот ток называется током обмена [c.386]

Ток обмена — это количество электричества, участвующего в электродной реакции в единицу времени при равновесном потенциале. Плотностью тока обмена называется ток обмена, приходящийся на [c.386]

Плотность тока обмена стандартная плотность тока обмена и стандартная константа скорости — важные характеристики электродного процесса. Они не зависят от потенциала электрода. Чем они больше, тем быстрее протекает процесс разряда — ионизации, и, наоборот, чем они меньше, тем большее торможение оказывает электродная реакция протеканию тока через электрод. Ток обмена можно определять из электрохимических измерений или при помощи радиоактивных индикаторов. [c.387]

Уравнение (VIH, 363) позволяет вычислить стандартную плотность тока обмена /° и соответствующее значение стандартной константы скорости k . [c.398]

Как уже говорилось, восстановление с данной скоростью на платиновом катоде сопровождается обратной реакцией окисления На до Н , протекающей с более низкой скоростью. Считается, что обе реакции происходят на одних и тех же участках поверхности. При равновесии скорости прямой и обратной реакции равны, и соответствующая плотность тока называется плотностью тока обмена. Анодная и катодная реакции корродирующего металла различны одна реакция не является обратной по отношению к другой. Следовательно, реакция окисления может идти только на тех участках поверхности металла, где не протекает реакция восстановления . Поэтому расстояние между анодом и катодом может измеряться как размерами атомов, так и метрами. Соответственно, наблюдаемая поляризация анодных и катодных участков зависит и от площади поверхности, на которой происходит окисление или восстановление. Таким образом, соотношение площадей анода и катода — важный фактор, влияющий на скорость коррозии. [c.67]

Плотность тока обмена /о отвечает скорости прямой и обратной реакции при равновесии. Чем выше значения /о и чем меньше р, тем меньше соответствующее перенапряжение. [c.55]

Плотность тока обмена или коррозионного тока, мкА/см [c.66]

Рис. 4.1]. Соотношение между наклоном поляризационной кривой при низких плотностях тока и скоростью коррозии, т. е. плотностью тока обмена

Перенапряжение анодного процесса т] при малых плотностях приложенного тока подчиняется уравнению t] = Kj- Выразите К через плотность тока обмена /о., полагая Ра = Рк = 0,1 В. [c.389]

Предлагаются результаты измерения катодной плотности тока I процессов электроосаждения ряда металлов при нескольких значениях температуры I, но при одном и том же значении перенапряжения т]. Руководствуясь температурно-кинетическим методом, установить для каждого металла природу замедленной стадии (торможениями химической стадии и стадии кристаллизации можно пренебречь), в зависимости от которой и вычислить либо предельную диффузионную плотность тока либо плотность тока обмена 0 при заданной температуре I. [c.150]

ЛИТЬ либо плотность тока обмена (в случае электрохимического перенапряжения), либо предельную плотность тока ij (в случае диффузионного перенапряжения) при температуре 24 С. Величины А,ф вычислять в килокалориях на моль. [c.153]

Для каждого металла величины плотности тока обмена о, коэффициента перехода а, равновесного потенциала мЕр. [c.159]

Плотность тока обмена (при т] = 0) . = гРс, .к ехр(—гРа ф > [c.295]

Строят график перенапряжений в катодной области (увеличения отрицательных потенциалов), откладывая по абсциссе lgj, а по ординате г]. Находят на графике прямолинейный участок и определяют коэффициенты уравнения Тафеля а к Ь. Вычисляют коэффициент переноса ак и плотность тока обмена /о. Строят кривые зависимости Е = Щ). [c.300]

Определите коррозионный потенциал и скорость коррозии железной трубы, в которой при 25 С движется 0,5т раствор HjSO, со скоростью 0,2 м/с. Принять, что вся поверхность трубы является катодом, тафелевские наклоны равны 0,100 В, а плотности тока обмена для равновесия Fe/Fe и для выделения водорода на железе равны, соответственно, 10 и 10 А/м . [c.389]

Таким образом, из наклона поляризационной кривой при равновесном потенциале можно найти плотность тока обмена о. Наклон не зависит от коэффициента перехода и в соответствии с уравнением (506) определяет поляризационную проводимость и обратную ей величину — сопротивление перехода заряда (поляризационное сопротивление). [c.341]

Электрохимические системы с высоким током обмена наиболее удобны для применения в потенциометрическом анализе. Диапазон концентраций, в котором остается справедливым закон Нернста, расширяется в сторону низких концентраций в тем большей степени, чем выше плотность тока обмена, отнесенная к некоторой концентрации другого участка реакции (например, [c.341]

Плотность тока обмена и коэффициент переноса а являются кинетическими параметрами реакций, сопровождающихся перенапря- [c.507]

Подставляя в (VIII, 292) вместо потенциала ф его равновесное значение фр и учитывая, что 5=1 см , получим для плотности тока обмена [c.386]

Введем далее понятия стандартная плотность тока обмена I и стандартная константа скорости k . Исключая из уравнений (VIII, 298) и (VIII, 299) фр, получим [c.386]

Электрохимическая кинетика — это область науки, изучающая скорость реакции на границе электрода и контактирующей с ним жидкости. Электрохимическая кинетика расширила наше понимание механизма коррозии и позволила практически определять скорость коррозии. Интерпретация коррозионных процессов как суммы частных электродных реакций была разработана Вагнером и Траудом [1 ].В данной главе введены важные понятия электрохимической кинетики — потенциал коррозии (называемый также компромиссным стационарным потенциалом), плотность коррозионного тока, плотность тока обмена и тафелевская зависимость плотности тока от потенциала. В настоящей книге электрохимическая кинетика рассмотрена кратко и в основном [c.46]

Далее можно определить тафелевские наклоны (см. п. 4.4.2). Экстраполяцией анодного тафелевского участка tia обратимуй (равновесный) потенциал анода определяют плотность тока обмена /оа для реакции -j- гё М.. Значение /оа равно скорости реакций Окисления и восстановления, выраженной в единицах плотности тока. Аналогично, экстраполяцией тафелевского участка на обратимый потенциал определяется /он — плотность тока обмена катодной реакции. Экстраполируя анодный или катодный тафелевские участки на потенциал коррозии к,ор> при котором /н = /а, ОПредеЛЯЮТ скорость коррозии /кор при условии, что Ла = Лк (отношение анодной и катодной площадей равно единице). Хотя последнее условие часто довольно точно выполняется, для более точной аппроксимации скорости коррозии требуются необходимые сведения о действительном отношении площадей катодной.и анодной реакции. [c.61]

Значения плотности коррозионного тока при растворении никеля в НС1, стали и чугуна в кислотах и природных водах различаются более чем на шесть порядков. Это относится и к плотностям тока обмена для реакции Fe " Fe " — на пассивных поверхностях, так как в основе расчета значений /о для некорро-ди рующего электрода и / ор корродирующего лежит один и тот же принцип. На рисунках нанесены также прямые линии, рассчитанные по нескольким принятым значениям , лежащим в пределах, [c.66]

В соответствии с описанным выше механизмом действия пассиваторов, следует ожидать, и это подтвердилось экспериментально, что переходные металлы должны лучше других ингибироваться пассиваторами. Для этих металлов характерна форма анрдной поляризационной кривой, представленной на рис. 16.1. Она сви-детельствует о том, что пассивное состояние их поддерживается при низкой плотности тока. Меньший ингибирующий э ект может быть достигнут на переходных металлах, таких как Mg, u, Zn, Pb, например, с помощью хроматов. Защита этих металлов, по-видимому, обусловлена в основном образованием относительно толстых создающих диффузионный барьер пленок, которые состоят из смеси нерастворимых хроматов и оксидов металлов. Существует также вероятность, что адсорбция ионов СГО4 на металлической поверхности, уменьшая плотность тока обмена для реакции М М + -f 2ё, вносит определенный вклад в понижение скорости реакции. Однако это еще не доказано. [c.266]

Определите коррозионный потенциал и скорость коррозии пинка в 1н. растворе НС1. Принять, что вся поверхность цинка является катодом, тафелев-скне наклоны равны 0,100 В, плотности тока обмена цинка и выделения водорода на цинке равны, соответственно, 0,1 и 10 А/м . [c.390]

В экспоненциальных членах уравнения (У.31) величину погенциала е можно выразить суммой равновесного потенциала 8р и перенапряжения II- С другой стороны, при равновесном потенциале скорость процесса равна плотности тока обмена [c.135]

Плотность тока обмена и коэ44>ициент перехода (1 — а) являются основными кинетическими характеристиками процесса, ограниченного торможением электрохимической стадии. Если все остальные стадии протекают без затруднений, то величины I и (1 — а) можно найти из графической зависимости т] от 1п I с помощью уравнений (У.36)-(У.38). [c.137]

Для определения потенциала отдельного электрода составляют гальванический элемент из электрода сравнения (с. в. э.) и исследуемого электрода. С. в. э. обладает важным свойством — неполя-ризуемостью. Понятием поляризуемость характеризуют способность электродов изменять потенциал при пропускании через гальванический элемент тока от внешнего источника. Поляризуемость зависит от плотности тока обмена на электроде чем ток больше, тем поляризуемость меньше. Однако существенно не абсолютное значение, а соотношение между плотностями тока обмена и поляризующего тока первый на с. в. э. равен 1А/м . При измерениях э. д. с. вблизи равновесия значения плотностей тока обмена на несколько порядков меньше тех, что регистрируются нуль-инструментом или высокоомным (вакуумным) вольтметром. Такие плотности тока не влияют на равновесие электрода, т. е. на его потенциал. В условиях измерений с.в. э. неполяризуем, значит измеренная на компенсационной установке э. д. с. точно равна потенциалу сопряженного с с. в. э. электрода. [c.148]

Как зависит плотность тока обмена от концентрации потенциалопределяющего вещества (Указание. Прологарифмируйте уравнение (503) и возьмите производную по логарифму концентрации, от которой зависит также и равновесный потенциал. Используйте соотношение ду1дх= (ду1дг)У. X (дг1дх). [c.342]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.0 ]

Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.31 , c.136 , c.145 , c.146 ]

Теоретическая электрохимия (1981) -- [ c.0 , c.147 , c.252 , c.259 , c.260 , c.337 , c.340 , c.405 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.98 , c.101 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология